本发明涉及锂电池技术领域,公开了一种电解液添加剂,其结构式为
本发明公开了一种用于锂金属电池负极保护的异质结构材料及制备方法和应用,包括步骤:(1)将钼酸铵溶于含有10mL 65%HNO3的70mL水溶液中;(2)将溶液在200℃下水热反应24小时;(3)将水热制备的MoO3纳米带前驱体在氨气气氛中700~850℃下高温处理6小时。最后可获得异质结构Mo3N2/MoN纳米带粉末;本发明的制备方法原料绿色环保、成本低、反应条件可控、产率高、重复性好、可规模化生产;本发明制备的异质结构Mo3N2/MoN纳米带功能材料具有比表面积大、表面自由能高、亲锂性好、机械强度高等特点,将该材料作为锂金属电池负极的保护层可显著地改善锂金属电池的电化学性能,在高能量密度的储能电池领域具有极高的应用前景。
一种锂离子电池正极材料,化学式为LixNiaCobMncAldMeO2。制备方法包括以下步骤,将可溶性镍盐、钴盐、锰盐、铝盐以及含M的化合物按化学式计量比混合,加入去离子水,制得混合溶液A1;将含锂化合物加入去离子水,制得溶液A2;将溶液A1与溶液A2混合搅拌,并向其中加入沉淀剂溶液直至不再有沉淀产生,获得悬浊液B;将悬浊液B球磨后喷雾干燥获得干燥粉体C;将粉体C在空气或氧气气氛下烧结,研磨、过筛后获得锂离子电池正极材料。本发明还包括用本发明方法制备的或本发明所述的正极材料的正电极以及锂离子电池。
本发明提出一种由气凝胶网络的锂电池负极添加剂及制备方法,该添加剂材料以硅氧化物气凝胶为基体,气凝胶中填充有碳材料(碳纤维、石墨烯、碳纳米管)和钛酸锂材料,二氧化硅气凝胶微观结构上为纳米碳材料与纳米硅材料的组合,屏蔽掉颗粒状硅氧化物以及碳材料包覆颗粒状碳材料的劣势,从而提高了传统碳负极材料的克容量、首次效率、循环稳定性能以及极片的吸液能力。其制备方法为:将碳纤维、石墨烯、碳纳米管中的至少一种和钛酸锂材料在硫气氛中进行热处理组装,在气凝胶形成过程中网络在气凝胶的空隙中,压缩、干燥、粉碎得到锂电池负极添加剂。
本发明涉及锂电池正极材料的技术领域,提供了一种制备锂电池用铬掺杂镍钴铝酸锂梯度正极材料的方法。该方法先配制化学计量比呈梯度变化的混合溶液a、b、c,然后逐次采用超声波喷雾器将混合溶液离子化并喷入反应装置中,通过层层包覆及热解形成梯度结构的三层前驱体,再经预烧、球磨、烧结,制得铬掺杂镍钴铝酸锂梯度正极材料。与传统方法相比,本发明可有效控制各梯度的化学组成,降低电池容量的衰减,提高电化学性能和循环稳定性,并且无需使用碱液,制备时间较短,环保性和经济性较好。
本发明公开了一种磷酸铁锂/石墨烯复合正极材料及其制备方法,所述正极材料为采用活化氧化石墨烯改性磷酸铁锂得到的材料,其中活化氧化石墨烯与磷酸铁锂的质量比为1 : 0.08~1.5;本发明的材料,采用活化氧化石墨烯为包覆源,其表面具有的丰富空洞,能为Li+的扩散提供大量的通道,极大的缩短了扩散距离,使得Li+和电子可以及时到达化学反应点位,降低了大倍率充放电的极化,提高了材料的大倍率充放电性能和循环稳定性能;同时氧化石墨烯具有良好亲水性,并且能均匀、致密的包覆于磷酸铁锂颗粒表面,在颗粒之间形成三维导电网络,增加了颗粒间的电子电导率。
本发明涉及一种锂电池纳米磷酸锰锂正极材料的制备方法,属于锂电池正极材料技术领域。本发明中的制备方法第一步在液相中混合制备前躯体过程,使得原料混合达到分子、离子级别,添加的非离子型表面活性剂一方面有利于原料的分离,另一方面在后续的焙烧过程中提供还原性气氛,通过前面两步得到颗粒分布均匀,形貌规则的焦磷酸锰材料,有利于后续高温反应制备磷酸锰锂材料。同时通过分步的碳包覆,有利于提高材料的电子电导率。
本发明提供了一种球形磷酸铁锂包覆镍钴锰酸锂电池材料及制备方法。将硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰、高锰酸钾、氢氧化锂、多孔碳纳米球前后加入去离子水中,反应得到镍钴锰酸锂前驱体,然后加入锂源、铁源、磷源、螯合剂加入水中得到的湿凝胶,喷雾干燥后高温烧结,即得球形磷酸铁锂包覆镍钴锰酸锂电池材料。该方法提高了正极材料的充放电容量和结构稳定性,改善了材料的电化学性,增大了材料颗粒中单晶粒子尺寸,提高了颗粒的致密程度,粒度均匀且球形度好的颗粒材料形成牢固的微观性结构变化,提高了镍钴锰酸锂三元材料的压实密度,使得高倍率稳定性增强,同时制备流程简单,生产周期短,原料来源广,成本较低。
本发明涉及一种锂电池纳米氧化物包覆钛酸锂负极材料及其制备方法,属于锂电池负极材料技术领域。本发明包括以下按照重量百分比计的原料组分:混合氧化物1-10%、钛酸锂40-60%、水性粘结剂1-8%、表面活性剂0.5-2%、去离子水20-57.5%;本发明所述钛酸锂负极材料采用球状与棒状两种形状的氧化物作为包覆颗粒配合使用,所形成的氧化物包覆物具有包覆层致密而且均匀的特点,能够更好的覆盖在钛酸锂颗粒表面。
本发明涉及锂电池技术领域,具体涉及一种低温锂电池改性氟硫酸铁锂正极材料及其制备方法,所述低温锂电池改性氟硫酸铁锂正极材料,由以下重量份的物质制成:硫酸铁50~80重量份、氧化钛1~2重量份、氧化镍0.2~2重量份、氟化锂1~5重量份、有机包覆材料5~15重量份、表面活性剂3~5重量份、有机溶剂80~120重量份。本发明中将硫酸铁和氧化钛、氧化镍、氟化锂进行固相烧结,再用碳材料进行包覆处理后对表面进行微氧化处理,掺杂钛可以防止硫酸亚铁颗粒的团聚,镍‑钛相在内部形成导电通道,提高正极材料内部电子迁移率,引入的氟与包覆的有机碳结合后经过氧化处理使表面接枝大量有机官能团,降低电解液对正极材料的共渗,从而提高其低温性能和循环性能。
本发明提供的锂离子电池固体电解质界面层的制备方法和锂离子电池,涉及电池制备技术领域。该锂离子电池固体电解质界面层的制备方法采用连续离子层吸附反应法,在负极极片表面沉积一层致密的固体电解质界面层,该固体电解质界面层主要包括LiPON,LiPON对H2O、O2和电解液性质稳定,避免了副反应的发生,阻止了电解液与负极极片及固体电解质界面层的反应,有效提高电池的容量、倍率性能和热稳定性。本发明提供的锂离子电池,在负极极片表面采用上述方法形成了致密的固体电解质界面层,具有较高的电池的倍率性能,同时也减少了锂枝晶带来的安全隐患,安全性能更高。
本发明涉及一种锂电池阴极制备方法以及由此阴极制备的锂电池,属于电池制造领域。本发明所解决的技术问题是提供了一种可连续生产、物料损耗低、三废排放少的锂电池阴极的制备方法以及由此阴极制备的锂电池。本发明锂电池阴极的制备方法,包括如下步骤:A.物料混合:将乳化剂、去离子水、乙炔黑、聚四氟乙烯(PTFE)分散液依次按重量比1~3∶71~76∶20∶4~6搅拌、混合均匀,制得膏状物;B.干燥;C.浸润;D.制粒;E.极片合膜:将膏状颗粒与金属集流网压片,干燥,制得电池极片。本发明方法物料利用率高、产品一致性好、易于实现连续和自动化作业,降低了三废排放,具有广阔的应用前景。
本发明公开了锂离子电池用氧化石墨烯/钛酸锂复合负极材料及其制备方法。所述复合负极材料由氧化石墨烯与钛酸锂复合而成,氧化石墨烯的质量百分含量占1~90%,钛酸锂占10~99%。本发明所述的复合负极材料的制备方法是将氧化石墨烯溶胶或者氧化石墨烯分散液,缓慢滴加到钛酸锂的悬浮液中,并辅以搅拌或者超声分散,实现氧化石墨烯与钛酸锂的均匀复合,得到氧化石墨烯复合负极材料的浆料。该浆料添加导电剂后可直接涂敷成电极片,无需粘接剂。本发明的复合负极材料具有较高的可逆比容量、循环稳定性以及卓越的倍率充放电性能。
本发明提供一种硅基镍钴锰锂三元锂电池电极材料及其制备方法,采用镍、钴、锰盐制备前驱物,制备过程中引入有机硅形成溶胶,采用气流式喷雾干燥器对溶胶进行喷雾干燥,同时引入石墨烯浆体,在快速干燥过程中,石墨烯成为颗粒间的空间阻隔,限制了颗粒的尺寸,抑制其过度生长,得到粒度均匀、导电性良好的硅基镍钴锰锂三元电池材料。本发明提供上述方法有效解决在实际应用中三元锂电池电极材料由于其镍含量高,结构稳定性差,进而影响电池安全性的技术问题,有效地提高了三元锂电池电极材料稳定性,进而提升了三元锂电池使用安全性。
本发明提出一种异形分布的镍钴锰酸锂三元锂电池正极材料及制备方法,该方法将高镍三元镍钴锰酸锂制备成丝状,高锰三元镍钴锰酸锂制备成球状,高钴三元镍钴锰酸锂制备成片状,通过形状克服各自的不稳定缺陷,再将三种异形结构的三元材料通过熔融的锡组装连接,形成三元正极材料。本发明提供上述方法克服了改性过程中容易引入其他杂相,三元材料成分不易控制的技术缺陷,利用三种材料的优势,通过形状改善不稳定结构,制备的电池正极材料兼具了高容量、高稳定性、和高电压循环性好,可实现快速充电,而且整个过程没有引入其他杂相,制备工艺易于掌握,电极材料可以一次成型,无需涂布工艺。
本发明公开了一种从含锂溶液中富集锂的方法,包括以下步骤:(1)以Pb作为阳极,具有可吸附锂的电极材料为阴极,以含锂的溶液为电解液,进行电化学反应提取锂;(2)调转步骤(1)中的阴阳极后,加入电解液进行电化学反应释放锂,得富集锂溶液。本发明采用无膜提锂体系可以有效避免阴离子膜的使用,降低成本,同时也可避免待处理的溶液中的杂质离子通过膜扩散到需要获取的目标溶液中,可极大地降低后续处理工艺的难度,有利于节约生产成本。
本实用新型公开了一种从锂粘土中提锂的预处理系统,包括原料储存仓、破碎机、回转烘干机、四个原料配料仓、多功能立式磨、混合料均化库,二级旋风预热器;原料储存仓储存锂粘土原料,其一侧设置有卸料坑,卸料坑下部即为破碎机,破碎机对锂粘土进行破碎,并输送至回转烘干机烘干,烘干后输送至其中一个原料配料仓中,另外三个原料配料仓分别盛装石灰石、石膏、硫酸钙,原料配料仓按配比将锂粘土、石灰石、石膏、硫酸钠输出多功能立式磨进行粉磨,粉磨后传输至混合料均化库储存,经过计量后,输送至二级旋风预热器进行焙烧前的预热。本实用新型通过在焙烧前,对其进行一系列预处理过程,能够有效提高对锂粘土的利用率和锂的回收率,不易产生废气。
本发明提供一种用于锂硫电池的石墨改性隔膜,该石墨改性隔膜由隔膜基体材料和涂覆在隔膜基体材料上的石墨改性材料涂层构成,所述石墨改性材料涂层的组成组分和组分含量以质量百分比计,包括70%~85%的石墨,5%~10%的碳材料和余量的粘接剂。本发明还提供了上述石墨改性隔膜的制备方法,以及采用该石墨改性薄膜组装了锂硫电池。使用该石墨改性隔膜的锂硫电池首次放电后在石墨改性隔膜表面形成稳定SEI膜,稳定的SEI膜抑制了电解液的进一步分解及石墨的剥离,石墨涂覆层能稳定存在于超浓的醚类电解液中。表面形成了SEI膜的石墨层抑制了多硫化物的穿梭,显著提高锂硫电池的循环性能和倍率性能。
本发明属于锂电池负极料技术领域,具体涉及一种锂电池氧化亚硅负极的预锂化方法。本发明的方法包括:将PMMA溶解于1,3‑二恶烷中,在手套箱中将Li粉加入溶液配置为悬浊液,机械搅拌均匀后流延成膜,升温静置至1,3‑二恶烷完全蒸发后,将样品从手套箱中移出,获得PMMA包覆锂粉薄膜;将氧化亚硅粉末与分散剂和无水乙醇混合后湿法球磨1~3h,将球磨浆料涂布于碳膜表面,烘干后获得负载氧化亚硅粉末的碳膜;向PMMA包覆锂粉薄膜和负载氧化亚硅粉末的碳膜分别喷涂少量粘结剂后,通过卷对卷辊压机压制成型,获得所需的负极材料。本发明工艺简单可控,工艺中无需非常规有机溶剂配置电池,不会对电解液体系造成污染。
本发明属于无机化工技术领域,具体涉及以四氯化钛为原料制备锂电负极材料钛酸锂的方法。本发明所要解决的技术问题是提供一种成本低、步骤简便的锂电负极材料钛酸锂的制备方法。该方法包括如下步骤:a、在冰水浴条件下配制四氯化钛溶液,将四氯化钛溶液进行水解,水解完成后,固液分离得沉淀产物,经洗涤,干燥,研磨得粉状二氧化钛;b、取粉状二氧化钛加入水中制得悬浊液,搅拌的同时采用喷雾干燥机制粒,得球状二氧化钛;c、取球状二氧化钛与碳酸锂混合,研磨,焙烧,得钛酸锂。采用本发明方法可提高二氧化钛和碳酸锂的混合均匀度,使制得的钛酸锂纯度为99.0~99.5%,明显改善钛酸锂的性能。
本发明提供了一种硅酸锂包覆的锂电池固体电解质及制备方法。将氢氧化锂加热处理,与氧化锂、氧化镧、氧化锆加入异丙醇中,进行二次球磨及退火处理,接着将得到的反应产物进行压片处理,得到电解质,接着在表面涂覆硅酸锂、硅酸钠配制的水溶胶,最后进行快速加热处理,即得的硅酸锂包覆的石榴石型固体电解质。该方法可以有效抑制薄膜干燥过程中的收缩变形,能耗低且制备周期短,其工艺简单可控,不需要昂贵的设备,能耗和成本大大降低,并且在使用时,具有较低的界面阻抗及晶粒电阻,使得电解质乃至锂电池的耐久性和循环性能得到明显提高。
本发明提出一种负载耐温复合层的锂电池负极极片及制备方法,所述锂电池负极极片是将悬浊液B喷涂于负载多孔导电层的负极片而制得,所述悬浊液B是将无机耐温材料加入混合溶液而制得,所述负载多孔导电层的负极片是将悬浊液A喷涂于负极极片而制得,所述悬浊液A是将无机锂离子导体、聚氧化乙烯、氧化石墨烯粉末加入混合溶液而制得,所述负极极片为负极活性材料、聚偏氟乙烯、导电剂混合涂布于铜箔而制得,所述混合溶液为聚偏氟乙烯‑六氟丙烯共聚物溶解于丙酮和N,N‑二甲基甲酰胺的混合溶剂而制得。本发明提供的锂电池负极极片,不但良好的耐温性能,而且离子导电率高,具有良好的安全性和使用性,同时其制备工艺简单,适宜于工业化生产。
本发明公开了一种掺杂及包覆富锂层状锂锰氧化物吸附材料,吸附材料是在xLi2MnO3·(1‑x)LiMnO2中掺杂金属元素M及在其微晶表面包覆氧化物M’O2,表示为{My—[xLi2MnO3·(1‑x)LiMnO2]}/M’O2,0<x≤0.8,0.01≤y≤0.5,M’O2含量为0.1wt%~1wt%;其中M’表示金属元素。上述的一种掺杂及包覆富锂层状锂锰氧化物吸附材料的制备方法,包括以下步骤:获得锰源、M盐、M’盐、锂源的混合粉料;将混合粉料通过煅烧获得吸附材料{My—[xLi2MnO3·(1‑x)LiMnO2]}/M’O2。本发明提供的吸附材料可在高镁锂比的卤水中高效吸附提取锂,且锰溶损低,结构稳定,循环性能好。
本实用新型公开了一种锂电池组件及锂电池。该锂电池组件包括依次设置的正极极片、隔膜和负极极片;正极极片包括正极集流体及涂覆设置在正极集流体两侧的正极材料层,负极极片包括负极集流体及涂覆设置在负极集流体两侧的负极材料层;其中,正极集流体为设置有导电碳黑涂层的铝箔,负极集流体为设置有导电碳黑涂层的铜箔,正极材料层为磷酸铁锂LiFePO4层,负极材料层为石墨层、硬碳层或软碳层中的一种或多种,隔膜为涂覆氧化铝的聚烯烃隔膜。应用本实用新型的技术方案,通过各种电池材料的组合可使该材料体系发挥各个材料特性,可在‑30℃时正常使用,‑40℃时才达到绝对放电温度。
本发明公开了一种锂硫电池高效载硫正极材料的制备方法,采用简易的静电纺丝技术,经过随后的气相硫化以及同步碳化过程,获得一种金属硫化物均一镶嵌的杂原子掺杂的碳纳米纤维高效载硫体。制得的锂硫电池正极材料,通过碳纳米纤维支撑的金属硫化物与多硫化锂具有较强的化学相互作用,从而实现金属硫化物作为硫正极材料时对多硫化锂较强的化学吸附能力,实现对多硫化物的吸附,从而抑制其在两极之间的穿梭,是提高锂硫电池性能。
本发明提出一种水滑石稳定的富锂锰基锂电池正极材料及制备方法,用于解决现有包裹技术和体相掺杂技术中通常面临着的材料表面包覆不均匀,包覆材料离子电导率和电子电导率低,掺杂效率低,存在杂相,进而影响电池安全性的技术问题。本发明提供的水滑石稳定的富锂锰基锂电池正极材料及制备方法,将富锂锰基前驱物在镁铝碳酸根型水滑石体系中反应,通过与镁铝碳酸根型水滑石层间离子交换性形成稳定的层结构,进一步加热排水干燥,得到稳定性富锂锰基正极材料,层结构稳定,倍率性能提高和循环寿命延长。
本发明提供一种稳定的镍钴锰酸锂三元锂电池正极片及制备方法,利用激光加热煅烧,使钼粉、钨粉、萤石粉烧结形成金属陶瓷层,三元材料前驱物制备成胶体直接涂金属陶瓷层,然后进行烧结得到由金属陶瓷稳定的镍钴锰酸锂三元正极片。本发明提供上述方法克服了现有技术中对三元活性材料镍钴锰酸锂先改性后制浆涂覆,工艺步骤繁琐,电池性能受到分散工艺水平影响较大,产品性能不易控制的技术缺陷,实现了提高镍钴锰酸锂三元材料高电压循环稳定性,提高了电池的放电比容量的技术效果。进一步,简化了镍钴锰酸锂三元锂电池正极片生产工艺,产品性能易于控制,适合大规模工业化生产。
本发明成功实现一种适于生产的制备高倍率性能、高循环寿命锂离子负极材料钛酸锂的制备方法。该方法将一定比例的锂源和钛源进行球磨混料,混料后得到前驱体粉末置于高温炉中烧结,即可得到两相共存的钛酸锂(Li4Ti5O12-Li2TiO3)复合材料。其优势在于:通过控制锂源与钛源的比例可以定制钛酸锂体系的比容量及充放电倍率性能;通过该方法制备的钛酸锂体系,以10C的充放电倍率进行充放电,可逆容量达到106mAh/g,充放电500次后,容量保持率为98.2%,几乎无衰减;该方法环保、可控、适合大规模生产。
本实用新型涉及锂电池领域,特别涉及负极层及其锂电池电芯、锂电池。所述负极层包括金属多孔结构及熔融填充于金属多孔结构的孔隙中的锂金属,所述金属多孔结构由Al、Cu或Ni元素中一种或几种组合的金属或金属化合物形成。上述金属多孔结构可提高锂金属在所述负极层中分布的均匀性。所述负极层形成于所述集流体一表面上,所述负极层中所述金属多孔结构可为所述负极层中的锂金属提供支撑骨架。具有上述负极层的锂电池可在锂离子迁移的过程中,避免负极层的结构发生改变或坍塌,从而可延长锂电池的循环寿命。
本发明提出一种掺杂二氧化钛包覆钛酸锂锂电池负极材料及制备方法,所述锂电池负极材料是将草酸、十二烷基苯磺酸钠、去离子水和乙醇混合后加热,然后加入钛酸四丁酯反应制得羟基草酸钛凝胶,接着加入氟化铵和氢氧化锂,再调节pH值并加热回流反应,经离心、干燥得到羟基草酸钛凝胶,接着将凝胶经预烧、烧结而制得。本发明提供的包覆型钛酸锂负极材料,表层的氟掺杂二氧化钛层与钛酸锂的相容性高,包覆均匀,不易脱落,包覆效果好,同时形成的SEI膜氟含量更高,附着更牢固和稳定,在实际使用中有着优异的循环性能。
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