1.本发明是一种钛硅分子筛催化剂制备方法以及应用,所涉及的领域为包含分子筛的催化剂,以及该催化剂在催化氧化环己烯中的应用。
背景技术:
2.目前,国内外研究环己烯催化氧化课题中,多为采用有机氧化剂或双氧水等氧化剂,合成工业路线常使用高温高压水热法,导致产生不良的副产品,降低了产品产量,使得后续回收、分离步骤复杂化。因此,采用无有机溶剂、分子氧作为唯一氧源的条件下,进行环己烯可见光催化氧化的研究工作具有十分重要的意义。
3.钛硅分子筛是上世纪八十年代初开始开发的新型杂原子分子筛。目前已合成出的有mfi结构的ts-1,mel结构的ts-2,以及具有较大孔结构的ts-48等。这类分子筛对许多有机氧化反应,例如烯烃的环氧化、芳烃羟基化、环己酮肟化、醇的氧化等反应具有优良的选择氧化性能和较高的催化活性,它们作为氧化还原型分子筛催化剂具有良好的应用前景。
4.其中,ts-1分子筛是将过渡金属元素钛引入具有zsm-5结构的分子筛骨架中所形成的一种具有优良催化选择性氧化性能的新型钛硅分子筛。ts-1分子筛的基本结构与zsm-5分子筛类似,平均孔径为0.55nm左右,其催化活性中心是分子筛骨架中四配位的钛原子,在催化氧化过程中可以与氧化剂h2o2作用生成中间产物ti-o-o-h,这种中间产物具有强氧化性,因此,ts-1/h2o2体系可以催化芳香烃的羟基化反应、烯烃的环氧化反应、酮类的氨肟化反应等一系列的反应。但是,ts-1分子筛具有上述优势的同时,也存在着一些缺点:一是ts-1分子筛孔道为微孔,尺寸较大的反应物分子很难进入到ts-1分子筛的孔道内,导致只有ts-1分子筛表面的活性位点起催化作用;二是ts-1分子筛骨架ti的含量是有限的,通常其骨架ti的含量只有2wt%左右,限制了其应用范围。
5.为了克服ts-1分子筛的缺点,需要对ts-1进行改性。例如,邹国强2015年发表的论文《tm-hts催化环己烷氧化制己二酸的研究》,公开了通过扩宽ts-1的孔径来提高其催化性能,获得硫酸化的钛硅分子筛(hts),同时对hts进行过渡金属掺杂,获得tm-hts(tm=transition metal),并将其用于环己烷的氧化,筛选出优异性能的催化剂mn-hts。但是常规tm-hts的响应波长不足,难以应用于可见光催化氧化环己烯等反应中,限制了其使用范围。
技术实现要素:
6.本发
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我是此专利(论文)的发明人(作者)