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从钨矿物直接制备偏钨酸铵的方法

908   编辑:中冶有色网   来源:中南大学  
2023-09-21 14:14:28
1.本发明属于湿法冶金技术领域,具体涉及钨冶炼技术领域,尤其涉及偏钨酸铵的制备方法。 背景技术: 2.偏钨酸铵是一种重要的含钨化合物,由于其易溶于水且溶解度极大、及良好的热分解特性,广泛用于电容器、核屏蔽、阻燃剂、减蚀剂和制造各种石油化工催化剂。随着石油炼制、石油化工、高新技术等行业的发展,偏钨酸铵用量逐渐增大。 3.目前工业上偏钨酸铵生产主要以仲钨酸铵为原料,采用热降解法和中和法制备。热降解法是在200-400℃的温度下加热热解仲钨酸铵,将热解后的仲钨酸铵溶解在水中,形成偏钨酸铵的水溶液,蒸发浓缩偏钨酸铵溶液,从偏钨酸铵浓缩溶液中分离出不溶性物质,并从偏钨酸铵浓缩溶液中结晶出偏钨酸铵。中和法是先将仲钨酸铵用硝酸调节ph浸出得到稀偏钨酸铵溶液,再浓缩、干燥制备偏钨酸铵产品。工业生产中仲钨酸铵产品或钨酸铵溶液主要从钨矿物中采用碳酸钠/氢氧化钠分解法制备,存在酸碱辅助原料消耗量大、生产成本高、环境污染严重等问题;而偏钨酸铵生产以仲钨酸铵为原料,进一步加剧了辅助物料和能源消耗,增加了生产成本。 4.工业上,含钨的主要矿物为黑钨矿和白钨矿。但是黑钨矿储量少,加上多年持续开采,已基本消耗殆尽。目前,储量大、市场流通的主要为白钨矿以及黑白钨混合矿。对于钨矿物的处理工艺,工业上主要分为碱分解工艺和酸分解工艺。 5.碱分解工艺主要采用na2co3和naoh分解钨矿物,得到钨酸钠溶液。苏打分解法,在国内外应用广泛,工艺成熟,可以处理白钨矿、黑钨矿和黑白钨混合矿。但是,苏打分解工艺试剂使用量大、工作温度高、压力大。naoh分解法,主要用来处理黑钨矿,在处理白钨矿及钙含量高的黑钨矿时,碱用量大,造成大量有害盐排放,加工成本高,在操作过程中易发生逆反应,渣含钨偏高。在后续的离子交换或溶剂萃取工序中,钨酸钠溶液向钨酸铵溶液转型时需消耗盐酸或硫酸溶液中和过量的碱、以及纯水进行稀释和洗涤,产生大量的高盐废水。此外,由碱分解工艺得到的碱煮钨渣被列入《国家危险废物名录》。 6.酸分解工艺一般采用盐酸或硝酸处理钨矿物,得到固体钨酸,再用氨水溶解制备钨酸铵溶液。盐酸或硝酸钠处理钨矿物时,生成的钨酸会以产物层的形式包覆在钨矿物颗粒表面阻碍反应的进行,造成钨分解率较低;由于盐酸和硝酸挥发严重,操作环境恶化,对设备腐蚀严重,同时有大量含盐酸性废水排放,造成环境污染。此外,该工艺通常用于处理杂质含量
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