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锂离子筛前驱体中锂脱出的动力学研究

1852   编辑:中冶有色网   来源:北京矿冶研究总院  
2023-06-06 16:00:44
离子筛型氧化物是20世纪70年代初由原苏联人合成并发现的,它是预先在无机化合物中导入目的离子,在不改变化合物晶体结构的前提下再将目的离子从中抽出,从而获得具有孔隙构造的无机物质。这种孔隙在有多种离子存在的情况下,具有对原导入目的离子记忆和筛选的能力,故称“离子筛分效应”,简称离子筛[1-3]。 无机氧化物离子筛主要有锑盐离子筛、锑酸盐离子筛、二氧化钛离子筛及二氧化锰离子筛[4-7]。二氧化锰离子筛对提取微量锂,尤其是在高镁锂比的卤水中提锂具有选择性高、提取率高及易连续操作等特点,因此受到国内外研究者的重视[8-14]。 本文利用大洋多金属结核制备了尖晶石型锂离子筛前驱体,对前驱体中锂的脱出动力学进行研究,建立了锂脱出的数学模型。 1 实验原料与方法 1.1 试验原料 前驱体的制备:将Li/Mn摩尔比分别为0.5、0.6、0.7、0.8的大洋多金属结核与氢氧化锂充分混合后,在480 ℃预焙烧4 h后在800 ℃焙烧6 h,随炉冷却即制得离子筛前驱体。前驱体的XRD谱图中出现了尖晶石的前十强线,晶型十分完整。SEM图显示前驱体以团聚态的颗粒存在,粒径分布在50~150 μm之间。 图1 前驱体XRD谱图 Fig.1 XRD pattern of precursore 图2前驱体扫描电镜图 2000X (Li/Mn 0.7) Fig.2 SEM pattern of precursore 2000X (Li/Mn 0.7) 1.2 实验方法 将前驱体在恒温水浴锅中用低浓度的盐酸进行脱锂动力学试验。试验液固比为100:1(2000mL:20g),溶液中H+含量是锂含量的十倍以上,可以认为盐酸浓度在锂脱出过程中不变。试验搅拌速率550 r/min以消除外扩散对浸出过程的影响。 2 结果与讨论 2.1前驱体锂锰摩尔比与锂脱出的动力学方程 不同锂锰比对锂脱出影响数据列入图3中。为便于作图计算,令、 ,将图3中数据按f1-t、f2-t作点图并过原点对进行线形拟合,拟合直线斜率即为表观速率常数(),结果如图4所示。f1-t图中线性拟合的相关系数R1~R4数值分别为0.9992、0.9994、0.99
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