一种四臂辐射星形无规共聚物及其制备方法。所述共聚物含有不少于90%两个苯乙烯-丁二烯无规共聚物臂和两个苯乙烯-异戊二烯无规共聚物臂;或不少于90%一个苯乙烯-丁二烯无规共聚物臂和三个苯乙烯-异戊二烯无规共聚物臂;或不少于90%三个苯乙烯-丁二烯无规共聚物臂和一个苯乙烯-异戊二烯无规共聚物臂。制备为:(a)丁二烯或戊异二烯单体与苯乙烯充分混合,以烷基锂为引发剂,在极性调节剂下进行阴离子聚合反应,得一组活性苯乙烯-丁二烯或活性苯乙烯-异戊二烯无规共聚物臂;(b)用偶合剂偶合步骤(a)中其中一组活性聚合物臂;(c)完成偶合反应,并同时在偶合剂上平均留下一个、两个或三个未反应的偶合部位,(d)在反应体系中添加另一组活性聚合物臂偶合,(e)异丙醇终止反应,水蒸汽凝聚,干燥。本发明的共聚物有四条苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯无规共聚不对称臂,并通过制备调节不同臂的数量比。
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