本发明属于电池技术领域,尤其涉及一种复合固态电解质及其制备方法,以及一种二次电池。其中,复合固态电解质包括:无机固态电解质骨架和聚合物固态电解质,所述无机固态电解质骨架含有相互贯通的三维孔道,所述聚合物固态电解质填充在所述三维孔道中。本发明复合固态电解质结合了无机固态电解质和聚合物固态电解质两者的优异性能,具有优异的离子电导率和应用加工灵活性,并且相互贯通的三维孔道,使得锂离子可沿三维通道的各个方向快速扩散,提高了离子迁移扩散速率,又提高了电解质的机械强度,利于抵抗锂枝晶穿透电解质造成的短路,提高了电池的安全性能。
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