锌电解液的净化方法

权利要求书： 1.一种锌电解液的净化方法，其特征在于，包括：

转化：在净化工艺现场将净化剂溶液与硫酸锌溶液反应，得到第一反应浆料，所述净化剂溶液中的钠或钾盐净化剂质量与所述硫酸锌溶液中的锌质量比为(5.5?6.0)：1；

第一过滤：将所述第一反应浆料进行过滤，得现场配置的锌盐净化剂；

调浆：将所述锌盐净化剂调成浆料，得锌盐净化剂浆料；

除钴：在除钴前液中加入亚硝酸钙活化剂和所述锌盐净化剂浆料反应，得第二反应浆料，所述亚硝酸钙活化剂的加入量为所述除钴前液中的钴和铁质量之和的0.5?1.2倍；

第二过滤：将所述第二反应浆料进行过滤，得钴沉淀和除钴后液，所述除钴后液即为所述硫酸锌溶液。

2.根据权利要求1所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，所述净化剂溶液为钠或钾3

盐净化剂溶液，按液固比(4?8)m:1t将钠或钾盐净化剂溶解于水中得到。

3.根据权利要求2所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，所述钠或钾盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钾中的任一种。

4.根据权利要求1所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，所述转化的反应条件为

30?60℃恒温搅拌反应0.5?1.0h，控制溶液中含锌0.01?1.00g/l为反应终点。

5.根据权利要求1所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，所述锌盐净化剂浆料中锌盐净化剂的密度为0.996?1.004g/ml，所述锌盐净化剂浆料中锌的质量百分比为1.5?

2.5％。

6.根据权利要求5所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，在所述除钴前液中加入的所述锌盐净化剂浆料中的锌质量为所述除钴前液中的钴和镉质量之和的1.5?2.5倍，在除钴前液中加入锌盐净化剂浆料后70?90℃恒温搅拌1.0?2.0h。

7.根据权利要求1至6任一项所述的锌电解液的净化方法，其特征在于，所述锌盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌，所述锌盐净化剂浆料为二甲基二硫代氨基甲酸锌沉淀被润湿、分散而形成的悬浊液。

说明书： 一种锌电解液的净化方法技术领域[0001] 本申请涉及湿法炼锌技术领域，尤其涉及一种锌电解液的净化方法。背景技术[0002] 湿法炼锌工艺中，净化是处于浸出和电积之间的一个重要工序，目的是将硫酸锌浸出液中的各种有害杂质净化到规定的标准以下，同时使铜、镉、钴、镍等有价金属得到富集。目前国内外湿法炼锌行业采取的净化方法主要有锌粉置换法和有机试剂沉淀法。由于市面锌精矿杂质越来越高，使得锌粉置换法的成本大幅升高，也很难获得好的去钴镉效果。为了达到低成本深度除钴镉的目的，湿法炼锌行业越来越多地采用有机试剂沉淀法。常用的有机沉淀剂有黄药，β?奈酚，福美钠等，其中福美钠近年来在国内各炼锌企业迅速推广。

[0003] 有机沉淀剂用作硫酸锌液的净化除钴剂，要做成有机钠盐、钾盐，还要用到钠盐、钾盐活化剂。通常钠、钾会在湿法炼锌的浸出工序的黄钾铁矾法除铁过程中开路，但也有些炼锌企业没有黄钾铁矾法除铁过程。如果净化剂和活化剂带入的钠、钾离子没有合适的开路，积累到一定程度，会造成电解液中硫酸锌结晶析出、电解电流效率下降，严重影响锌的产量及回收率，并增加电解能耗成本。[0004] 因此，在没有钠、钾开路的湿法炼锌系统，必须要避免净化剂和活化剂带入钠、钾。用有机锌盐代替钠、钾盐是一种办法，但有机锌盐溶解度低、疏水性强，不仅本身生产成本高，在除钴镉应用中会由于起泡漂浮而效率低下。

发明内容[0005] 本申请的目的在于提供一种锌电解液的净化方法，旨在解决现有湿法炼锌工艺中的净化方法成本高、效率低，且影响锌电解产量及回收率的问题。[0006] 为实现以上目的，本申请提供一种锌电解液的净化方法，包括：[0007] 转化：将净化剂溶液与硫酸锌新液反应，得到第一反应浆料；[0008] 第一过滤：将所述第一反应浆料进行过滤，得锌盐净化剂；[0009] 调浆：将所述锌盐净化剂调成浆料，得锌盐净化剂浆料；[0010] 除钴：在除钴前液中加入活化剂和所述锌盐净化剂浆料反应，得第二反应浆料；[0011] 第二过滤：将所述第二反应浆料进行过滤，得钴沉淀和除钴后液。[0012] 优选地，所述净化剂溶液为钠或钾盐净化剂溶液，按液固比(4?8)m3:1t将钠或钾盐净化剂溶解于水中得到。[0013] 优选地，所述钠或钾盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钾中的任一种。[0014] 优选地，所述净化剂溶液中的钠或钾盐净化剂质量与所述硫酸锌新液中的锌质量比为(5.5?6.0)：1。[0015] 优选地，所述转化的反应条件为30?60℃恒温搅拌反应0.5?1.0h，控制溶液中含锌0.01?1.00g/l为反应终点。

[0016] 优选地，所述锌盐净化剂浆料中锌盐净化剂的浓度为0.996?1.004g/ml，所述锌盐净化剂浆料中锌的质量百分比为1.5?2.5％。[0017] 优选地，所述活化剂为无钠和钾的活化剂，所述无钠和钾的活化剂的加入量为所述除钴前液中的钴和铁质量之和的0.5?1.2倍。[0018] 优选地，在所述除钴前液中加入的所述锌盐净化剂浆料中的锌质量为所述除钴前液中的钴和镉质量之和的1.5?2.5倍，在除钴前液中加入锌盐净化剂浆料后70?90℃恒温搅拌1.0?2.0h。[0019] 优选地，所述无钠和钾的活化剂为亚硝酸钙、亚硝酸钡、二氧化锰中的一种或两种；[0020] 优选地，所述无钠和钾的活化剂为亚硝酸钙。[0021] 优选地，所述锌盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌，所述锌盐净化剂浆料为二甲基二硫代氨基甲酸锌沉淀被润湿、分散而形成的悬浊液。[0022] 与现有技术相比，本申请的有益效果包括：[0023] 本申请提供的锌电解液的净化方法，在净化工艺现场配置锌盐净化剂，通过在硫酸锌新液中加入钠或钾盐净化剂反应，得到的第一反应浆料过滤得到锌盐净化剂，相比于直接采用锌盐净化剂，现场配置锌盐净化剂不需要干燥过程，价格更低廉，并且现配的锌盐净化剂浆料能迅速均匀分散而减少悬浮泡沫、净化效率高、用量少。[0024] 相比于新兴的二甲基二硫代氨基甲酸钠(钾)+亚硝酸钠(钾)法，效果完全相同而适应性更广，减少了钾钠的带入量，易于在没有钠、钾开路的湿法炼锌系统中替代其他净化方法，不改动工艺流程、设备投资少、能耗低、易于操作、生产成本低。附图说明[0025] 为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对本申请范围的限定。[0026] 图1为本发明锌电解液的净化方法的流程示意图；[0027] 图2为本发明锌电解液的净化方法的具体工艺流程示意图。具体实施方式[0028] 如本文所用之术语：[0029] “由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。[0030] 连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。[0031] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

[0032] 在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。[0033] “质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK(K为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。[0034] “和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。[0035] 本申请提供一种锌电解液的净化方法，请参阅图1和图2，包括：[0036] S101：转化：将净化剂溶液与硫酸锌溶液反应，得到第一反应浆料。[0037] 具体的，硫酸锌溶液是指没有杂质的硫酸锌溶解液，在湿法冶炼锌工艺中，尤其指硫酸锌浸出液的除钴后液，也即可以直接进行锌电积的硫酸锌溶液，也称为硫酸锌新液。硫酸锌溶液也可以为采用纯硫酸锌溶解在水中得到的溶液。从经济成本考虑，硫酸锌溶液优选为湿法冶炼锌工艺中的除钴后液。[0038] 优选地，所述净化剂溶液为钠或钾盐净化剂溶液，按液固比(4?8)m3:1t将钠或钾3

盐净化剂溶解于水中得到。液固比例如可以为(4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5或8)m:1t。

[0039] 具体的，所述钠或钾盐净化剂可以为二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钾中的任一种。优选地，所述钠或钾盐净化剂为钠盐净化剂，所述钠盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠。[0040] 优选地，所述净化剂溶液中的钠或钾盐净化剂质量与所述硫酸锌新液中的锌质量比为(5.5?6.0)：1，例如可以为(5.5、5.6、5.7、5.8、5.9或6.0)：1。[0041] 优选地，所述转化的反应条件为30?60℃恒温搅拌反应0.5?1.0h，转化反应之后将硫酸锌和其他非锌净化剂反应生成锌盐净化剂。[0042] 具体的，转化反应的温度例如可以为(30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60)℃。转化反应时间例如可以为(0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1.0)h。

[0043] 优选地，控制溶液中含锌0.01?1.00g/l为反应终点，通过控制转化反应溶液的过滤液中锌的浓度为0.01?1.00g/l为反应终点，使得大多数锌反应生成锌盐净化剂，减少原料损耗。[0044] S102：第一过滤：将所述第一反应浆料进行过滤，得锌盐净化剂。[0045] 过滤第一反应浆料以使固液分离，得到锌盐净化剂和硫酸盐废水溶液。具体的，由于第一反应浆料密度高、粘稠，普通过滤方式较难分离，本实施例的过滤方式为压滤，可以提高分离效果，节省时间，得到锌盐净化剂滤饼。[0046] 更具体的，压滤之后还包括进行漂洗和吹扫，漂洗可以尽量除去锌盐净化剂中的钠离子或钾离子，防止后续除钴镉步骤在锌电解溶液中带入钠离子和钾离子；吹扫可以控制锌盐净化剂的水分。[0047] 相比于钠(钾)盐净化剂，采用锌盐净化剂由净化剂带入系统的钠(钾)离子约减少93.7％。

[0048] S103：调浆：将所述锌盐净化剂调成浆料，得锌盐净化剂浆料。[0049] 具体的，按液固比(4?8):1用水将步骤S102得到的锌盐净化剂滤饼调成均匀浆料，检测浆料密度、锌含量，得锌盐净化剂浆料。例如液固比可以为(4、5、6、7或8)：1。[0050] 优选地，锌盐净化剂为二甲基二硫代氨基甲酸锌，锌盐净化剂浆料为二甲基二硫代氨基甲酸锌沉淀被充分润湿、均匀分散而形成的悬浊液。[0051] 优选地，锌盐净化剂浆料的密度为0.996?1.004g/ml，例如可以为(0.996、0.997、0.998、0.999、1.000、1.0001、1.002、1.003或1.004)g/ml。锌盐净化剂浆料中锌的质量百分比为1.5?2.5％，例如可以为(1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5)％。

[0052] 在净化工艺现场配置锌盐净化剂，通过在硫酸锌新液中加入钠或钾盐净化剂反应，得到的第一反应浆料过滤得到锌盐净化剂，相比于直接采用锌盐净化剂，现场配置的锌盐净化剂不需要干燥过程，价格更低廉，并且现配的锌盐净化剂浆料能迅速均匀分散而减少悬浮泡沫、净化效率高、用量少。[0053] S104：除钴：在除钴前液中加入活化剂和所述锌盐净化剂浆料反应，得第二反应浆料。[0054] 具体的，硫化锌矿经过焙烧、浸出等工序后得到硫酸锌浸出溶液，先将硫酸锌浸出溶液进行除铜、除镉等处理后获得的溶液即为除钴前液。[0055] 在除钴前液中，由锌、镉等高浓度离子所形成的大离子强度环境，降低了溶液中各物种的活度，要达到在纯体系中同样的氧化沉钴效果则需要更强的氧化条件，因此需加入具有强氧化性的活化剂。[0056] 优选地，活化剂为无钠和钾的活化剂，无钠和钾的活化剂为非钠或钾的亚硝酸金属盐类，或具有强氧化性的金属氧化物。无钠和钾的活化剂可以为亚硝酸钙、亚硝酸钡、二氧化锰中的一种或两种；更优选地，所述无钠和钾的活化剂为亚硝酸钙。[0057] 传统的净化方法采用的活化剂通常为亚硝酸钠，相比亚硝酸钠由活化剂带入系统的钠离子减少100％。[0058] 优选地，无钠和钾的活化剂的加入量为除钴前液中的钴和铁质量之和的0.5?1.2倍，例如可以为(0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1或1.2)倍。更优选地，除钴前液中加入无钠和钾的活化剂后搅拌5?15min，以先混匀活化剂，再加入净化剂。[0059] 优选地，在除钴前液中加入的步骤S103得到的锌盐净化剂浆料中的锌质量为除钴前液中的钴和镉质量之和的1.5?2.5倍，例如可以为(1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5)倍。

[0060] 在除钴前液中加入锌盐净化剂浆料后70?90℃恒温搅拌反应1.0?2.0h。具体的，除钴镉反应温度例如可以为(70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89或90)℃。反应时间例如可以为(1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9或2.0)h。

[0061] 控制反应溶液中含钴≤0.001g/l为反应终点，使钴基本除去，得到第二反应浆料，即为除钴浆料。[0062] 锌盐净化剂能跟除钴前液中的重金属发生化学反应生成不溶物，几乎能捕捉包括2+ 2+ 2+ 2+ 3+

Cu 、Cd 、Pb 、Co 、Co 等重金属，沉淀较快，有利于后续固液分离。

[0063] S105：第二过滤：将所述第二反应浆料进行过滤，得钴沉淀和除钴后液。[0064] 将第二反应浆料进行过滤以进行固液分离，得钴沉淀和除钴后液。由于第二反应浆料密度大，粘稠，普通过滤方法不易分离，本发明实施例采用压滤的方式进行分离得到钴沉淀。压滤之后还可以包括对钴沉淀进行漂洗、吹扫。除钴后液应满足钴≤0.001g/l，镉≤0.001g/l，以及其它金属离子含量符合锌电积要求。

[0065] 本申请方案相比传统的锌粉+锑盐法有更优异的深度除钴效果，而且蒸汽消耗低、净化剂用量少、利用率高、成本低，产生的钴渣渣量少，钴含量高，有利于后续资源化利用。[0066] 最后对硫酸盐废水进行集中蒸发、浓缩、结晶、离心、包装，以回收，使得资源得以重复利用。例如硫酸钠废水可以回收得到元明粉，元明粉又称为硫酸钠，无机化合物，又名无水芒硝，白色、无臭、有苦味的结晶或粉末，有吸湿性。外形为无色、透明、大的结晶或颗粒性小结晶。主要用于制水玻璃、玻璃、瓷釉、纸浆、致冷混合剂、洗涤剂、干燥剂、染料稀释剂、分析化学试剂、医药品等。[0067] 若钠、钾离子进入锌电解液中，由于电解后水溶液需要循环使用，钠、钾离子会一直在水溶液中累积，锌电解液液中钠、钾离子浓度达到几十克每升时，会结晶而出，并夹杂未电解的锌离子，造成锌离子损失。[0068] 本申请方案相比于新兴的二甲基二硫代氨基甲酸钠(钾)+亚硝酸钠(钾)法，效果完全相同而适应性更广，减少了钾钠的带入量，易于在没有钠、钾开路的湿法炼锌系统中替代其他净化方法，不改动工艺流程、设备投资少、能耗低、易于操作、生产成本低。通过本申请方案由净化剂带入系统的钠离子约减少93.7％，由活化剂带入系统的钠离子减少100％。[0069] 下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。[0070] 实施例1[0071] 硫酸锌新液含锌139.1g/l，除钴前液含钴0.862g/l、含镉0.008g/l、含铁未检出。[0072] 一种锌电解液的净化方法，包括如下步骤：[0073] ⑴转化：按照液固比5m3:1t将净化剂二甲基二硫代氨基甲酸钠充分溶解在15m3转3

化罐中，将1.5t二甲基二硫代氨基甲酸钠充分溶解于7.5m水中，再按净化剂质量：锌质量

3

为5.7：1加入硫酸锌新液1.9m ，开蒸汽升温至50℃，恒温搅拌反应0.5小时。取样过滤检测滤液含锌0.62g/l，转化完成。

[0074] ⑵压滤?漂洗?吹扫：用60m2压滤机将反应浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼、硫酸钠废水、洗涤水。硫酸钠废水按照步骤(6)进行处理得到元明粉，洗涤水返回步骤⑴使用。[0075] ⑶调浆：在15m3调浆罐中用10m3自来水将滤饼调成均匀浆料，检测浆料密度0.998g/ml，锌含量1.82％。

[0076] ⑷除钴镉：往100m3净化槽泵入49m3除钴前液并用蒸汽升温至75℃，按钴+铁质量的1.0倍的加入活化剂亚硝酸钙42.23kg，搅拌15分钟。再加入以锌质量计按钴+镉总质量的

3

1.85倍加入步骤⑶的浆料4.33m ，75℃恒温搅拌1.5小时。取样过滤检测滤液含钴0.0002g/l、镉0.0002g/l，反应完成得除钴浆料。

[0077] ⑸压滤?漂洗?吹扫：将步骤⑷的除钴浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到钴沉淀、洗涤水、除钴后液。除钴后液钴≤0.001g/l，镉≤0.001g/l，其它金属离子含量符合锌电积要求。[0078] ⑹硫酸钠废水处理：硫酸钠废水集中蒸发、浓缩、结晶、离心、包装得元明粉。[0079] 根据计算，处理1m3的除钴前液，需要0.86kg的亚硝酸钙，9.13kg二甲基二硫代氨基甲酸钠，产生3.10kg元明粉。产生的钴沉淀钴的品位为11.36％，经过800℃焙烧0.5h后，得到钴渣的品位为58.56％。[0080] 实施例2[0081] 硫酸锌新液含锌142.8g/l，除钴前液含钴0.806g/l、含镉0.014g/l、含铁未检出。[0082] 一种锌电解液的净化方法，包括如下步骤：[0083] ⑴转化：按照液固比4.8m3:1t在15m3转化罐中将1.46t二甲基二硫代氨基甲酸钠充3 3

分溶解于7.0m水中，再按净化剂质量：锌质量为5.8：1加入硫酸锌新液1.76m ，开蒸汽升温至60℃，恒温搅拌反应0.5小时。取样过滤检测滤液含锌0.92g/l，转化完成。

[0084] ⑵压滤?漂洗?吹扫：用60m2压滤机将反应浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼、硫酸钠废水、洗涤水。硫酸钠废水按照步骤(6)进行处理得到元明粉，洗涤水返回步骤⑴使用。[0085] ⑶调浆：在15m3调浆罐中用8m3自来水将步骤(2)的二甲基二硫代氨基甲酸锌滤饼调成均匀浆料，检测浆料密度1.001g/ml，锌含量2.07％。[0086] ⑷除钴镉：往100m3净化槽泵入49m3除钴前液并用蒸汽升温至75℃，按钴质量的0.8倍的加入亚硝酸钙32kg，搅拌10分钟。再加入以锌质量计按钴+镉总质量的2.0倍加入步骤3

⑶的浆料3.88m ，75℃恒温搅拌2.0小时。取样过滤检测滤液含钴0.0004g/l、镉0.0003g/l，反应完成得除钴浆料。

[0087] ⑸压滤?漂洗?吹扫：将步骤⑷的除钴浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到钴沉淀、洗涤水、除钴后液。除钴后液钴≤0.001g/l，镉≤0.001g/l，其它金属离子含量符合锌电积要求。[0088] ⑹硫酸钠废水处理：硫酸钠废水集中蒸发、浓缩、结晶、离心、包装得元明粉。[0089] 根据计算，处理1m3的除钴前液，需要0.65kg的亚硝酸钙，9.53kg二甲基二硫代氨基甲酸钠，产生3.24kg元明粉。产生的钴沉淀钴的品位为10.78％，经过800℃焙烧0.5h后，得到钴渣的品位为58.14％。[0090] 实施例3[0091] 硫酸锌新液含锌138.5g/l，除钴前液含钴0.363g/l、含镉0.018g/l、含铁0.05g/l。[0092] 一种锌电解液的净化方法，包括如下步骤：[0093] ⑴转化：按照液固比7m3:1t在15m3转化罐中将1.4t二甲基二硫代氨基甲酸钠充分3 3

溶解于9.8m水中，再按净化剂质量：锌质量为5.5：1加入硫酸锌新液1.84m ，开蒸汽升温至

40℃，恒温搅拌反应0.8小时。取样过滤检测滤液含锌0.83g/l，转化完成。

[0094] ⑵压滤?漂洗?吹扫：用60m2压滤机将反应浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼、硫酸钠废水、洗涤水。硫酸钠废水按照步骤(6)进行处理得到元明粉，洗涤水返回步骤⑴使用。[0095] ⑶调浆：在15m3调浆罐中用9m3自来水将步骤(2)得到的二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼调成均匀浆料，检测浆料密度0.999g/ml，锌含量1.89％。[0096] ⑷除钴镉：往100m3净化槽泵入49m3除钴前液并用蒸汽升温至80℃，按钴+铁质量的1.1倍加入亚硝酸钙22.26kg，搅拌15分钟。再加入以锌质量计按钴+镉总质量的2.0倍加入

3

步骤⑶的浆料1.92m ，75℃恒温搅拌2.0小时。取样过滤检测滤液含钴0.0003g/l、镉

0.0002g/l，反应完成得除钴浆料。

[0097] ⑸压滤?漂洗?吹扫：将步骤⑷的除钴浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到钴沉淀、洗涤水、除钴后液。除钴后液钴≤0.001g/l，镉≤0.001g/l，其它金属离子含量符合锌电积要求。[0098] ⑹硫酸钠废水处理：硫酸钠废水集中蒸发、浓缩、结晶、离心、包装得元明粉。[0099] 根据计算，处理1m3的除钴前液，需要0.45kg的亚硝酸钙，1.99kg二甲基二硫代氨基甲酸钠，产生0.68kg元明粉。产生的钴沉淀钴的品位为7.78％，经过700℃焙烧1h后，得到钴渣的品位为56.39％。[0100] 实施例4[0101] 硫酸锌新液含锌126.3g/l，除钴前液含钴0.163g/l、含镉0.004g/l、含铁0.009g/l。[0102] 一种锌电解液的净化方法，包括如下步骤：[0103] ⑴转化：按照液固比6m3:1t在15m3转化罐中将1.5t二甲基二硫代氨基甲酸钠充分3 3

溶解于9m水中，再按净化剂质量：锌质量为6.0：1加入硫酸锌新液2.5m ，开蒸汽升温至60℃，恒温搅拌反应1小时。取样过滤检测滤液含锌0.75g/l，转化完成。

[0104] ⑵压滤?漂洗?吹扫：用60m2压滤机将反应浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼、硫酸钠废水、洗涤水。硫酸钠废水按照步骤(6)进行处理得到元明粉，洗涤水返回步骤⑴使用。[0105] ⑶调浆：在15m3调浆罐中用7m3自来水将步骤(2)得到的二甲基二硫代氨基甲酸锌湿滤饼调成均匀浆料，检测浆料密度1.00g/ml，锌含量2.35％。[0106] ⑷除钴镉：往100m3净化槽泵入49m3除钴前液并用蒸汽升温至85℃，按钴+铁质量的1.1倍加入亚硝酸钙9.27kg，搅拌10分钟。再加入以锌质量计按钴+镉总质量的2.5倍加入步

3

骤⑶的浆料0.87m ，85℃恒温搅拌1.5小时。取样过滤检测滤液含钴0.0003g/l、镉0.0002g/l，反应完成得除钴浆料。

[0107] ⑸压滤?漂洗?吹扫：将步骤⑷的除钴浆料进行压滤、漂洗、吹扫，得到钴渣、洗涤水、除钴后液。除钴后液钴≤0.001g/l，镉≤0.001g/l，其它金属离子含量符合锌电积要求。[0108] ⑹硫酸钠废水处理：硫酸钠废水集中蒸发、浓缩、结晶、离心、包装得元明粉。[0109] 根据计算，处理1m3的除钴前液，需要0.19kg的亚硝酸钙，0.97kg二甲基二硫代氨基甲酸钠，产生0.33kg元明粉。产生的钴沉淀钴的品位为4.32％，经过700℃焙烧1h后，得到钴渣的品位为54.12％。[0110] 对比例1[0111] 除钴前液含钴0.862g/l、含镉0.008g/l、含铁未检出。[0112] 以传统的除钴镉方法，除钴条件为：pH值调至4?5，二甲基二硫代氨基甲酸锌和亚3

硝酸钠配比为14:1，除钴剂的加入量为除钴前液中钴镉元素总质量的15倍。1m除钴前液中加入12.18kg二甲基二硫代氨基甲酸锌，0.87kg亚硝酸钠，在75?80℃下以600转/分钟的搅拌速率反应1.5小时，过滤，得除钴后液及滤渣。

[0113] 经过反应，硫酸锌电解液中的Co浓度由0.862g/l降低至0.00071g/l，除钴率为99.51％，虽然说除钴效果很好，但是药剂用量相对高一些，亚硝酸钠中的钠离子全部进入到除钴后液中去，除钴后液中的钠离子会大幅度增加，不利于后续锌电极反应。

[0114] 对比例2[0115] 除钴前液含钴0.163g/l、含镉0.004g/l、含铁0.009g/l。[0116] 以传统的除钴镉方法，除钴条件为：pH值调至4?5，二甲基二硫代氨基甲酸锌和亚3

硝酸钠配比为14:1，除钴剂的加入量为除钴前液中钴镉元素总质量的15倍。1m除钴前液中加入2.34kg二甲基二硫代氨基甲酸锌，0.167kg亚硝酸钠，在75?80℃下以600转/分钟的搅拌速率反应1.5小时，过滤，得除钴后液及滤渣。

[0117] 经过反应，硫酸锌电解液中的Co浓度由0.163g/l降低至0.0009g/l，除钴率为99.45％，除钴效果较好，但是药剂用量相对高一些，亚硝酸钠中的钠离子全部进入到除钴后液中去，除钴后液中的钠离子会大幅度增加，不利于后续锌电极反应。

[0118] 最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。[0119] 此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本申请的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。