1.本发明涉及铂族金属二次资源回收技术领域,尤其涉及一种从废铑派克催化剂中回收铑的方法。
背景技术:
2.我国丁辛醇的生产技术大多采用低压丙烯羰基化工艺,催化剂一般为三苯基膦羰基乙酰丙酮铑(ropac),商品名为铑派克。
3.铑元素在地球中十分稀有,每年矿产铑仅有20吨左右,铑有独特的催化作用,广泛应用于各种催化剂中。这些因素导致铑的价格非常的昂贵。2021年铑的价格突破700万元/千克,因此经济、高效地回收废催化剂中的铑具有重要社会经济意义。
4.废铑派克催化剂是一种粘稠状的液体,含有丁醛的三聚物、丁醛的高聚物、三苯基膦或三苯基氧瞵。目前铑催化剂回收方法包括内部再生法、沉淀法、焚烧法、萃取法、吸附法等。
5.美国专利us4363765公开了一种铑失活催化剂的内部再生方法。用氧处理,然后在氢甲酰化的条件下,催化剂70%的活性得到还原,返回它的氢甲酰化反应系统继续使用。 该方法可重复使用多次,从而延长了催化剂的使用周期。
6.美国专利us 8748643 b2公开了一种分离和部分分离有机均相催化剂中铑的方法。通过至少一级膜分离和一级吸附从反应混合物中提取铑的化合物,在一定温度及压力下,铑的回收率为99%。
7.cn 107021983 a本发明涉及一种丁辛醇装置含铑废液的资源化循环利用方法,保证有效资源——铑和三苯基膦的循环利用,无效资源——废溶剂焚烧转换成能量供生产使用,做到物尽其用;焚烧产生的尾气通过脱硫、脱硝处理后达标排放,确保排放气体无污染,实现环境友好的资源化循环利用。在铑回收的重要环节,采用吸附法,用负载型铑配体与废铑催化剂混合交换吸附,将铑从三苯基膦配体中置换出铑。本方法投资少,环境友好,铑回收率高,三苯基膦得以充分回收利用大大提高了经济效益和市场竞争力。
8.德国专利de4326076公开了一种铑催化剂的回收方法,将含有铑的有机磷化合物的有机溶液,加入碱性化合物,然后在低于1000℃的控制温度下燃烧并烧成灰烬。灰化后,用含有还原剂的清洗液将灰中的可溶性盐从铑以外的元素中去除,从而高效、高比例地回收铑。
9.德国专利de2438847b2公开了一种老催化剂回收的浸没燃烧法,将废铑催化剂残液与空气一起送入浸没燃烧室内,用水吸收燃烧气体,铑以悬浮状态留在水中,过滤后得到铑,铑的回收率94%左右。
10.中国专利cn 102925699 a
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我是此专利(论文)的发明人(作者)