本发明公开一种复合固体电解质材料、其制备方法及包含该电解质材料的全固态锂离子二次电池。该复合固体电解质材料包括内核及包覆在该内核表面的表面包覆层,内核为无机硫系玻璃陶瓷态电解质,表面包覆层为不与空气和空气中水分发生反应的锂的化合物。其制备方法是:一种所述复合固体电解质材料的制备方法,首先制备无机硫系玻璃陶瓷态电解质内核,然后采用射频溅射法或脉冲激光沉积法将不与空气和空气中水分发生反应的锂的化合物包覆在所述无机硫系玻璃陶瓷态电解质表面。本发明的复合固体电解质材料在空气中的稳定性高,可以在常规电池厂的环境下进行全
固态电池的组装,克服了现有硫系电解质必须在无水条件下组装操作的问题。
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