电解锰渣是在电解锰生产过程中,碳酸锰矿粉经硫酸浸出后再经压滤固液分离产生的废渣,其主要污染物为Mn2+和NH4+-N,属于第Ⅱ类一般工业固体废物。我国是世界上第一大电解锰生产国,每生产1t电解锰可产生8~10t锰渣。截至2021年,我国电解锰渣堆存量已超108t,且以每年107t的速度增长。电解锰渣长期大量在室外堆存,加剧了土地资源紧张,并且对周边环境构成严重威胁。
目前,针对电解锰渣的无害化处理方法主要包括固化、水洗、高温处理3种方法。固化法是通过添加碱性固化剂利用胶结、吸附、包裹作用稳定重金属,同时利用固化剂与NH4+发生化学反应脱除氨氮。罗乐等在锰渣中添加10%的生石灰,可实现将锰渣浸出液中Mn2+质量浓度降至2.60mg·L−1,固化率达99.8%,NH4+-N质量浓度降至21.23mg·L−1,脱出率达96.73%。DU等采用多种复配的固化剂处理电解锰渣,研究表明添加9%CaO+5%NaHCO3、9%CaO+5%Na3PO4、10%MgO,可实现将Mn的浸出量降至100mg·kg−1。但是添加大量碱性固化剂的锰渣浸出液pH一般都大于9,超过《一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准》(GB18599-2020)规定的pH在6~9的限值之内。用水洗的方法可洗去可溶性的锰和氨氮,且洗涤液可进行有价元素的回收。赵博超等通过水洗锰渣对洗涤液中的锰离子进行回收,发现当用水量为渣重6倍及以上时,硫酸锰的回收率增加到了95%以上,且同等用水量的情况下,化浆-滤饼洗涤效果明显优于化浆洗涤。房苜茹等考察水洗时间和液固比对污染物去除效果的影响,发现水洗时间为30min,液固比为5∶1时,硫酸锰和硫酸铵的洗出率能达到92%左右,继续增加液固比,洗出率无明显增加。可见仅通过水洗并不能完全将污染物脱除,在消耗大量水资源的情况下,锰渣中锰和氨氮的质量浓度仍然比较高。高温法是指通过高温煅烧或还原焙烧工艺,将氨氮及硫酸盐等有害物质分解成无害物质或逸出,煅烧后的锰渣可用于生产水泥和熟料,但方法投资成本较高。对于我国众多中小型电解锰企业来说,水洗和固化处理锰渣的方法更走得通。
为了解决行业内锰渣需要大量消纳以及经济处理成本高的难题,选择水洗联合固化处理电解锰渣的方法,从水洗条件的影响因素和固化剂添加比例出发,研究水渣比、洗涤次数、搅拌时间和磷酸三钠、生石灰、水泥、粉
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