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高容量锂电池负极材料TiNb2O7的合成及其机理

1039   编辑:中冶有色网   来源:谢礼兰,杨冬升,凌静  
2024-04-09 16:21:45
作为清洁能源,可充电锂离子电池(LIBs)被广泛研究并应用到许多领域[1,2,3,4] 随着电动汽车的发展,对锂离子电池材料性能的要求越来越高 先进的锂离子电池材料应该具有高能量密度、高循环稳定性、安全性和较长的循环寿命 作为锂离子电池重要组成部分的负极材料,碳材料的成本低且存储容量大 但是,碳负极材料也有不足之处:当电压低于1.0 V (vs. Li+/Li)时碳表面形成固体电解质界面(SEI),使初始库能效率降低[5,6];锂离子电池充/放电时在碳表面生成锂枝晶,产生较大的安全隐患[7,8] 因此,寻找高容量和较高锂嵌入电压的负极材料替代碳负极材料,极为重要 对于尖晶石型钛酸锂Li4Ti5O12,锂嵌入电压为1.55 V (vs. Li+/Li),但是其理论容量小于175 mAh·g-1[9,10,11] Chen [12]等和Goodenough[13]等分别将Ti2Nb10O29和TiNb2O7视为Li4Ti5O12的替代物 Ti2Nb10O29和TiNb2O7具有不同的空间群A2/m和C2/m,但是其晶体结构均为层状单斜结构,具有相同的氧化还原对Ti4+/Ti3+和Nb5+/Nb3+,嵌入电压约为1.6 V [14] 它们的理论容量分别为396 mAh·g-1和387.6 mAh·g-1,可逆容量分别为247 mAh·g-1 和 280 mAh·g-1 鉴于此,可选择Ti2Nb10O29[15,16]和TiNb2O7 [17,18,19]铌钛氧化物作为锂离子电池的负极材料 Ti2Nb10O29和TiNb2O7的Ti4+和Nb5+离子的摩尔比分别为1:5和1:2,因此价格昂贵的铌含量较低的负极材料TiNb2O7比Ti2Nb10O29具有更大的优势 TiNb2O7的合成温度,受原材料的种类、初始粒度、合成方法和气氛等多种因素的影响 Ram Avtar Jat等[20]在1000℃保温48 h制备出TiNb2O7,Xia等[21]在1350℃保温24 h制备出TiNb2O7,而Han等[22]在1100℃煅烧24 h也制备出TiNb2O7 本文研究TiNb2O7合成过程中各物相的转变过程和TiNb2O7的合成机理 1 实验方法1.1 材料的合成 实验用原材料:锐钛矿(纯度为99.5%,平均粒径为100 nm),Nb(OH)5(化学纯)和乙醇(化学纯)
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