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Zr-2合金表面ZrO2/Cr复合膜的高温蒸汽氧化行为

731   编辑:中冶有色网   来源:王兴平,薛文斌,王文选  
2024-04-15 16:54:04
反应堆冷却系统失水(LOCA)后锆合金包壳与水蒸汽剧烈反应释放大量的热量和氢气,可能引起氢爆炸[1,2] 在锆包壳表面涂覆Cr[3,4]、CrAl[5]、FeCrAl[6]、Ti2AlC[7]和TiAlN/TiN[8]等涂层,可提高锆合金的抗蒸汽氧化性能 Cr涂层是耐事故燃料(ATF)包壳候选涂层,在高温蒸汽或高温高压水环境中具有优异的抗氧化性和耐腐蚀性能[3,4,9,10] Park[4]采用电弧离子镀在Zr-4合金表面制备了厚度约为10 μm的Cr涂层,在1200℃蒸汽氧化2000 s后增重约为锆合金基体的1/2 在360℃/18.7 MPa静态水溶液中腐蚀60 d后,Cr涂层试样的腐蚀增重仅为锆合金基体的18.5%[9] 但是,在高温高压水环境服役条件下,Zr和Cr之间较大的电位差使Zr和Cr直接接触易发生电偶腐蚀[11,12] 同时,在高温蒸汽环境中Cr涂层与锆基体界面易发生严重的互扩散,生成吸氢的ZrCr2和Zr(Fe, Cr)2相使Cr涂层/Zr包壳体系的韧性降低[3,13] 因此,必须在Cr涂层和Zr基体之间插入绝缘层以防止电偶腐蚀和Cr向内扩散 近年来,用微弧氧化(MAO)在锆合金上制备ZrO2陶瓷膜受到了极大的关注 ZrO2涂层在高温高压水溶液中具有良好的耐腐性和耐磨性[14,15] 目前,硅酸盐、铝酸盐和磷酸盐电解液用于在Zr基体上制备ZrO2陶瓷膜[16~18] 与其它电解液相比,在磷酸盐电解液中制备的ZrO2涂层更致密均匀[16] 同时,致密的ZrO2陶瓷膜具有优良的阻氢特性[19] 因此,可在Cr涂层和Zr基体之间插入用MAO技术制备ZrO2绝缘膜,可避免在正常服役条件下发生电偶腐蚀和阻止高温蒸汽环境中Cr向锆基体内扩散 用磁过滤阴极真空弧离子镀(FCVAD)技术制备的等离子体弥散性好、离化率高、无宏观大颗粒污染且沉积能量可调,可在金属、陶瓷和塑料材料上沉积致密均匀的薄膜[20,21] 本文用MAO技术在Zr-2合金表面制备ZrO2薄膜,然后用FCVAD技术在MAO膜表面沉积Cr涂层,在900~1100℃蒸汽环境中评估Zr-2合金基体和ZrO2/Cr复合膜的蒸汽氧化性能并讨论其蒸汽氧化机理 1 实验方法 将实验用Zr-2合金线切割成尺寸为10 mm×10 mm×1 mm的样品,用不同型号的水砂纸依次打磨 然后用双极性电
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