以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法及湿法脱硫废水处理方法与流程

本发明涉及一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法及湿法脱硫废水处理方法。

背景技术：

烟气脱硫（fluegasdesulfurization，简称fgd）,在fgd技术中,按脱硫剂的种类划分,可分为以下五类方法：以caco3（石灰石）为基础的钙法，以mgo为基础的镁法，以na2so3为基础的钠法，以nh3为基础的氨法，以有机碱为基础的有机碱法。目前烟气脱硫技术种类达几十种，按脱硫过程是否加水和脱硫产物的干湿形态，烟气脱硫分为：湿法、半干法、干法三大类脱硫工艺。其中以石灰石为基础的湿法脱硫技术较为成熟，具有效率高、成本低的优点，而被广泛应用于热电厂的烟气脱硫。

在湿法脱硫过程中：烟气进入脱硫装置的湿式吸收塔，与自上而下喷淋的碱性石灰石浆液雾滴逆流接触，其中的酸性氧化物so2以及其他污染物hcl、hf等被吸收，烟气得以充分净化；吸收so2后的浆液反应生成caso3,通过向吸收塔的浆液中鼓入空气，强制使caso3都氧化为脱硫副产品caso4(石膏）。此过程中还伴随着脱硫废水排出，脱硫废水中含有高浓度的钙、镁元素，此外脱硫废水中还含有一定量的污染性重金属元素，需要处理后方可排放。

一方面常规的脱硫废水处理包括化学沉淀、浓缩分盐、蒸发干燥和污泥处理几部分。脱硫废水处理产生的污泥的主要成分有氢氧化镁、硫酸钙、碳酸钙以及重金属的氢氧化物和硫化物沉淀，具有排放量大、难处理的特点。现行的主要处理方式是回流至石膏系统或脱水后掺烧。然而成分组成复杂、粘度大的污泥脱水时易引起脱水装置故障，掺烧时又会导致加仓堵塞等问题，而且污泥中含由可利用的碳酸钙成分也随之流失，造成浪费和排放量增大。因而，需要一种可回收利用脱硫废水中有效组分、减少了排污量的脱硫废水处理方法。

另一方面，湿法脱硫所用的脱硫剂主要成分为碳酸钙。常规的碳酸钙制备工艺采用的是碳酸钙矿物，如石灰石、白垩、大理石等为原料，经过破碎、研磨、筛分等步骤处理而得，其加工过程中会产生的粉尘污染和噪音问题同样有待解决。

为此，申请号为kr1020170130822的韩国专利公开了一种用于回收镁的脱硫废水处理方法，其包括：1）软化，加碳酸钠沉淀钙离子；2）一次蒸发浓缩；3）碱化，加碱至ph≥11；4）二次蒸发浓缩，等步骤。该方法软化步骤析出的碳酸钙沉淀中含有大量重金属氢化物及部分氢氧化镁，含杂量高，不适于回用，且两次蒸发浓缩步骤能耗较大。

而，申请公开号为cn106145493a的中国专利则公开了一种处理烟气湿法脱硫废水的方法，该方法是将湿法脱硫废水经过调节沉降池初步沉降及过滤后，进入重金属脱除系统，通过高分子吸附材料去除重金属离子；重金属脱除系统出水进入软化池进行脱钙、脱镁处理后，进入电渗析系统进行电渗析脱氯处理；电渗析浓水进入蒸发结晶系统进行蒸发或浓缩结晶，得到工业盐；电渗析淡水循环利用。但是，该方法软化池脱钙、脱镁后产生的污泥中氢氧化镁含量高，接近50%，将污泥回用至脱硫吸收塔，易造成浆液气泡严重。因而，该方法并不能有效回收利用脱硫废水中的钙。

技术实现要素：

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其具有环保且生产成本低的优势。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入碱剂调ph至10.5-10.8;

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的有机硫化物，混合均匀;

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水；

p4、向预处理脱硫废水中加入碱剂调ph至11.0-11.5；

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的水溶性碳酸盐，混合均匀；

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，固液分离后即得碳酸钙。

通过采用上述技术方案，p1-p3步骤可在三联箱内完成，在p1步骤调ph至10.5-10.8使铅、铬、镉重金属析出氢氧化物沉淀，并将大部分的镁硬度析出氢氧化镁沉淀去除，经p2步骤处理后废水中汞离子同样以沉淀形式析出，根据脱硫废水中重金属等杂离子浓度情况，可单独对p1、p2步骤析出的沉淀物进行沉淀分离。p4步骤加入碱剂调整ph至11.0-11.5，进一步使得残留镁离子以氢氧化镁形式析出，p5步骤加入水溶性碳酸盐，使得钙离子以碳酸钙形式析出。p3和p6步骤作用类似，均是通过掺加混凝剂使得废水中析出的沉淀物颗粒絮凝、聚集，沉降后经由固液分离而去除。其中，p6步骤得到的污泥主要成分为碳酸钙，含量≥90%，可被回收利用，用于脱硫塔脱硫；p6步骤残留的废水含有高浓度沿，可随碳酸钙一起回流至脱硫塔被二次利用。本发明的碳酸钙制备方法以脱硫废水为原料，相较于常规以石灰石为原料制备脱硫用碳酸钙可用于部分代替常规碳酸钙矿物制得碳酸钙粉用于湿法脱硫，具有成本低、无粉尘、更绿色环保的优势；另一方面实现了脱硫废水中钙元素的回收利用、减少了脱硫废水处理不当的带来的二次污染。

进一步地,p1步骤加入的碱剂为石灰乳、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或有机碱。

通过采用上述技术方案，以石灰乳、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或有机碱作为碱剂均能起到调节ph、沉淀重金属离子的作用。其中以石灰乳效果最佳，石灰乳相较于氢氧化钠成本低，可使脱硫废水处理的药剂费下降23.5%以上。同时，掺加的石灰乳引入的钙离子可在后续工序步骤被回收利用，利于控制最终残留废水中盐浓度。

进一步地,p2步骤加入的有机硫化物为三巯基三嗪三钠盐或硫化钠，所述有机硫的掺加量为25-35mg/l。

通过采用上述技术方案，上述掺量的三巯基三嗪三钠盐或硫化钠溶于水能与废水中汞离子形成难溶物，使得汞离子以沉淀的形式析出。实际使用时可选市售的商品型三巯基三嗪三钠盐或硫化钠，如tmt-15水处理剂（主成分为三巯基三嗪三钠盐），出于使用安全性和脱汞效率的考虑选择三巯基三嗪三钠盐脱汞效果更佳。

进一步地,p3步骤加入的混凝剂为聚合硫酸铁或聚合氯化铝，所述混凝剂的掺加量为80-100mg/l。

通过采用上述技术方案，聚合硫酸铁和聚合氯化铝均为无机高分子絮凝剂，具有混凝性能优良、矾花密实、沉降速度快、安全可靠、投药量低的优点。上述掺量的混凝剂可有效使得p1-p2生成的各种胶体微粒和悬浮颗粒物聚集沉降而从废水中去除。

进一步地,p4步骤加入的碱剂为氢氧化钠或氢氧化钾。

通过采用上述技术方案，氢氧化钠和氢氧化钾均为水溶性强碱，可使得废水中残留镁硬迅速沉淀。

进一步地,p5步骤所用水溶性碳酸盐为碳酸钾或碳酸钠。

通过采用上述技术方案，碳酸钠和碳酸钾为常见的水溶性碳酸盐，易获取，适量加入可使得废水中钙离子以碳酸钙形成析出，固液分离后得到的污泥主要成分为碳酸钙，可被用于脱硫塔脱硫。水溶性碳酸盐的掺量需根据废水中钙硬确定，以能够充分沉淀钙离子为准，一般掺加量为11-13kg/t。

进一步地,p6步骤所用混凝剂为聚合氧化铁或聚合氯化铝，所述混凝剂的掺加量为80-100mg/l。

通过采用上述技术方案，掺入适量聚合氧化铁或聚合氯化铝可使得p4-p5步骤析出的氢氧化镁和碳酸钙迅速沉降，经固液分离处理后即得主要成分为碳酸钙的污泥。

本发明的另一目的在于提供一种湿法脱硫废水的处理方法，其具有污泥总排放量小、水处理成本低的优势。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：

一种湿法脱硫废水处理方法，包括如下步骤，

s1、向脱硫废水中加入碱剂调ph至10.5-10.8;

s2、向经s1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的有机硫化物，混合均匀;

s3、向经s2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出沉淀物；

s4、向经s3步骤处理的脱硫废水中加入碱剂调ph至11.0-11.5；

s5、向经s4步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的水溶性碳酸盐，混合均匀；

s6、向经s5步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出的沉淀物。

通过采用上述技术方法，对占系统总污泥量30.8%的碳酸钙污泥进行了回用，相当于减少了30.8%的污泥排放量和压泥工作量。同时，处理得到的碳酸钙污泥和高盐含量废水可一起回流被脱硫塔的石灰石制浆系统被二次利用，具有极佳的环保价值和经济效益。

综上所述，本发明具有以下有益效果：

1、本发明的碳酸钙制备方法以脱硫废水为原料制备碳酸钙，制得的碳酸钙污泥碳酸钙含量≥90%，可作为脱硫用碳酸钙被二次利用，成本低且制备过程绿色环保；

2、本发明的脱硫废水处理方法，实现了占系统总污泥量的30.8%的碳酸钙污泥的回收利用，极大降低了污泥排放量和压泥量，处理得到的碳酸钙污泥和高盐含量废水可一起回流至脱硫塔的石灰石制浆系统被二次利用，具有极佳的环保价值和经济效益。

附图说明

图1为实施例中以脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法的工艺流程图；

图2为实施例中脱硫废水处理方法的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合附图对本发明作进一步详细说明。

下述各实施例中作为原料的脱硫废水的

实施例1：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其工艺步骤如图1所示，具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.5，沉淀去除析出物。

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15水处理剂。tmt-15水处理的掺量为25mg/l，混合均匀后，沉淀去除析出物。

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂，其中聚合硫酸铁的掺量为80mg/l、助凝剂的掺量为3mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水。

p4、向预处理脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.0。

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为11kg/t,混合均匀。

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合氧化铁和助凝剂，其中聚合硫酸铁的掺量为80mg/l、助凝剂的掺量为1mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀后，利用框板式压滤机进行固液分离，得泥状碳酸钙，滤出的废液另行处理。

实施例2：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其工艺步骤如图1所示，具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.6，沉淀去除析出物。

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15水处理剂。tmt-15水处理剂的掺量为28mg/l，混合均匀，沉淀去除析出物。

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为87mg/l、助凝剂的掺量为2mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀后，采用框板式压滤机进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水。

p4、向预处理脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.2。

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为12kg/t,混合均匀。

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合氧化铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为87mg/l、助凝剂的掺量为2mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀后，利用框板式压滤机进行固液分离，得泥状碳酸钙，滤出的废液另行处理。

实施例3：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其工艺步骤如图1所示，具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.7，沉淀去除析出物。

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15水处理剂。tmt-15水处理剂的掺量为32mg/l，混合均匀后，沉淀去除析出物。

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为93mg/l、助凝剂的掺量为2mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水。

p4、向预处理脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.3。

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为12kg/t,混合均匀。

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合氧化铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为93mg/l、助凝剂的掺量为2mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀后，利用框板式压滤机进行固液分离，得泥状碳酸钙，滤出的废液另行处理。

实施例4：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其工艺步骤如图1所示，具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至10.8，沉淀去除析出物。

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的硫化钠。硫化钠的掺量为35mg/l，混合均匀后，沉淀去除析出物。

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合氯化铝和助凝剂。其中聚合氯化铝的掺量为100mg/l、助凝剂的掺量为1mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水。

p4、向预处理脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.5。

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为13kg/t,混合均匀。

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合氯化铝和助凝剂。其中聚合氯化铝的掺量为100mg/l、助凝剂的掺量为1mg/l，助凝剂选择活性炭。混合均匀后，利用框板式压滤机进行固液分离，得泥状碳酸钙，滤出的废液另行处理。

对照例1：

一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其以实施例1为基础，与实施例1的区别仅在于：p1步骤中加入石灰乳调ph至8.5。

实施例1-4和对照例1所用作为原料的脱硫废水相同，所用脱硫废水的检测数据如下：

表1.脱硫废水中主要污染物含量表

分别对按照实施例1-4和对照例1的方法制得的碳酸钙进行采样，干燥后分析组分含量，数据如下所示：

表2.试样碳酸钙中各组分含量表

由上表试验数据可知：以脱硫废水为原料，按照本发明的方法制得的碳酸钙中有效成分caco3含量≥90%、mg(oh)2不超过10%，相较于对照例1氢氧化镁的含量大幅下降，制得的碳酸钙能满足施法脱硫要求，可回收至脱硫废水石灰石制浆系统进行再利用。

实施例5

一种湿法脱硫废水处理方法，其工艺流程图如图2所示，主要包括三联箱处理工段和gic处理工段。

其中三联箱处理工段包括如下步骤，

s1、向经过旋流和与沉淀处理的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.5后，沉淀除杂。

s2、向经s1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15，tmt-15的掺量为35mg/l，混合均匀后沉淀除杂。

s3、向经s2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为80mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为3mg/l。混合均匀后，采用框板式压滤机进行固液分离，分离污泥另行处理、分离的废水进行gic工序处理。

gic处理工段包括如下步骤：

s4、向经三联箱处工段处理的脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.5。

s5、向经s4步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为11kg/t，混合均匀。

s6、向经s5步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为80mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为3mg/l。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离，分离的gic污泥回收至脱硫废水石灰石制浆系统进行再利用、分离的废水随gic污泥回流至脱硫石灰石制浆系统。

实施例6：

一种湿法脱硫废水处理方法，其工艺流程图如图2所示，主要包括三联箱处理工段和gic处理工段。

其中三联箱处理工段包括如下步骤，

s1、向经过旋流和预沉淀处理的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.6后，沉淀除杂。

s2、向经s1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15，tmt-15的掺量为30mg/l，混合均匀后沉淀除杂。

s3、向经s2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为90mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为2mg/l。混合均匀后，采用框板式压滤机进行固液分离，分离污泥另行处理、分离的废水进行gic工序处理。

gic处理工段包括如下步骤：

s4、向经三联箱处理工段处理的脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.3。

s5、向经s4步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为12kg/t，混合均匀。

s6、向经s5步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为90mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为2mg/l。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离，分离的gic污泥回收至脱硫废水石灰石制浆系统进行再利用、分离的废水随gic污泥回流至脱硫石灰石制浆系统。

实施例7：

一种湿法脱硫废水处理方法，其工艺流程图如图2所示，主要包括三联箱处理工段和gic处理工段。

其中三联箱处理工段包括如下步骤，

s1、向经过旋流和预沉淀处理的脱硫废水中加入石灰乳调ph至10.5后，沉淀除杂。

s2、向经s1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的tmt-15，tmt-15的掺量为25mg/l，混合均匀沉淀除杂。

s3、向经s2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为100mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为1mg/l。混合均匀后，采用框板式压滤机进行固液分离，分离污泥另行处理、分离的废水进行gic工序处理。

gic处理工段包括如下步骤：

s4、向经三联箱处理工段处理的脱硫废水中加入氢氧化钠调ph至11.0；

s5、向经s4步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的碳酸钠，碳酸钠的掺量为13kg/t，混合均匀。

s6、向经s5步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的聚合硫酸铁和助凝剂。其中聚合硫酸铁的掺量为100mg/l、助凝剂选择活性炭且掺量为1mg/l。混合均匀，采用框板式压滤机进行固液分离，分离的gic污泥回收至脱硫废水石灰石制浆系统进行再利用、分离的废水随gic污泥回流至脱硫石灰石制浆系统。

对照例2：

一种脱硫废水处理方法，其以实施例1为基础，与实施例1的区别尽在于：s1步骤中掺加石灰乳调ph至8.5。

分别统计按照实施例5-7和对照例2进行脱硫废水处理过程中，每处理1000吨脱硫废水，三联箱处理工段、gic处理工段的压泥量和压泥频次，具体数据如下：

表3.实施例5-7和对照例2的压泥量、压泥频次对照表

分别检测实施例5-7以及对照例2中s6步骤压滤得到的污泥中碳酸钙含量，数据如下：

表4.实施例5-7及对照例2的s6步骤污泥中碳酸钙含量

实施例5-7及对照例2处理单位量废水药剂费用如表5所示，

表5.实施例5-7及对照例2处理每吨废水药剂费用表

由表3和表4试验数据可知：采用本发明的脱硫废水处理方法对脱硫废水进行处理，处理相等量废水gic工段的压泥频次显著下降，同时由于gic工段产生的污泥碳酸钙含量≥90%，可回收至脱硫废水石灰石制浆系统被二次利用。gic工段的污泥量占总污泥量≥30.8%，即相当于减少了30.8%甚至更多的污泥排放，相较于常规脱硫废水处理工艺更为环保。同时，由表5数据可知，实施例脱硫废水处理工艺，三联箱处理工段选择用价格低于氢氧化钠的石灰乳作为碱剂，处理单位体积废水所需的药剂费大幅下降，相较于对照例2药剂费下降达23.5%以上。即，本发明的脱硫废水处理工艺具有极佳的经济效益、适于推广应用。

实施例5-7处理的脱硫废水水质与实施例1-4的脱硫废水水质相同，经由实施例5-7处理的脱硫废水的水质如表6所示，

表6.经实施例5-7处理后脱硫废水水质

将表6数据与dl/t997-2006《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制标准》中规定的各污染物允许排放浓度进行对比：

表7.dl/t997-2006允许排污标准

可知，经由本发明方法处理后的废水中常规重金属污染物浓度及ph均满足行业标准要求，符合排放要求。

上述具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

技术特征：

1.一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤,

p1、向作为原料的脱硫废水中加入碱剂调ph至10.5-10.8；

p2、向经p1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的有机硫化物，混合均匀；

p3、向经p2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出沉淀物后得预处理脱硫废水；

p4、向预处理脱硫废水中加入碱剂调ph至11.0-11.5；

p5、向经p4步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的水溶性碳酸盐，混合均匀；

p6、向经p5步骤处理的预处理脱硫废水中加入含量足以使预处理脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，固液分离后即得碳酸钙。

2.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p1步骤加入的碱剂为石灰乳、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或有机碱。

3.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p2步骤加入的有机硫化物为三巯基三嗪三钠盐或硫化钠，所述有机硫的掺加量为25-35mg/l。

4.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p3步骤加入的混凝剂为聚合硫酸铁或聚合氯化铝，所述混凝剂的掺加量为80-100mg/l。

5.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p4步骤加入的碱剂为氢氧化钠或氢氧化钾。

6.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p5步骤所用水溶性碳酸盐为碳酸钾或碳酸钠。

7.根据权利要求1所述的以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其特征在于：p6步骤所用混凝剂为聚合氧化铁或聚合氯化铝，所述混凝剂的掺加量为80-100mg/l。

8.一种湿法脱硫废水处理方法，其特征在于：包括如下步骤，

s1、向脱硫废水中加入碱剂调ph至10.5-10.8；

s2、向经s1步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使汞以沉淀形式析出的有机硫化物，混合均匀；

s3、向经s2步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出沉淀物；

s4、向经s3步骤处理的脱硫废水中加入碱剂调ph至11.0-11.5；

s5、向经s4步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使钙离子以沉淀形式析的水溶性碳酸盐，混合均匀；

s6、向经s5步骤处理的脱硫废水中加入含量足以使脱硫废水中胶体微粒和悬浮颗粒沉降的混凝剂，混合均匀，进行固液分离去除析出的沉淀物。

技术总结

本发明公开了一种以湿法脱硫废水为原料的碳酸钙制备方法，其技术方案要点是包括如下步骤：P1、调pH至10.5?10.8;P2、加入有机硫化物除汞;P3、加入混凝剂混合均匀后进行固液分离去除析出沉淀物；P4、调pH至11.0?11.5；P5、加入水溶性碳酸盐，析出碳酸钙；P6、加入混凝剂混合均匀后进行固液分离，得碳酸钙。本发明的碳酸钙制备方法具有环保、生产成本低的优势。本发明还相应公开了一种脱硫废水处理工艺，包括碱化、除汞、絮凝除杂、碱化、碳酸钙析出、固液分离等步骤，不仅有效降低了废水中污染物浓度、且降低了总污泥排放量和药剂费用，处理后废液符合行业标准且实现了脱硫废水中碳酸钙的回收再利用，具有极佳的环保价值和经济效益，适于推广应用。

技术研发人员：徐小明;黄海军;倪迎春

受保护的技术使用者：无锡利信能源科技有限公司

技术研发日：2019.04.27

技术公布日：2020.10.30