本发明公开了基于无机固态锂离子电解质材料的多孔-致密双层电解质陶瓷烧结体、全固态二次锂离子电池、全固态二次锂-空气电池,及其制备方法。其中,多孔-致密双层电解质陶瓷烧结体的制备方法包括如下步骤:a)提供所述无机固态锂离子电解质的粉体;b)将部分所述粉体与造孔剂进行混合,得到混合粉体;c)利用其余部分所述粉体和所述混合粉体形成坯体,其中,所述坯体包括相互层叠的第一坯体层和第二坯体层,由其余部分所述粉体形成所述第一坯体层,并由所述混合粉体形成所述第二坯体层;以及d)将所述坯体进行烧结,烧去所述造孔剂,得到所述多孔-致密双层电解质陶瓷烧结体,其中,所述第一坯体层形成致密层,所述第二坯体层形成多孔层。
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