高效除氟材料及其制备方法

173 编辑：中冶有色技术网来源：中科格润（唐山）环境技术有限公司

2025-01-07 14:16:32

权利要求

1.一种氟吸附材料的制备方法，包括：

首先将镁盐和稀土盐加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入模板剂溶液和载体并加热，接着加入沉淀剂溶液反应得到前驱体，前驱体再经过水热反应后分离出沉淀，将沉淀进行洗涤和干燥得到氟吸附材料;所述载体为交联微球，交联微球由壳聚糖修饰物与乙二醇二缩水甘油醚交联得到。

2.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述镁盐为氯化镁、硝酸镁和硫酸镁中的至少一种，镁盐加入水中的量为4-5.3g/L。

3.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述稀土盐为氯化镧、硝酸镧、硫酸镧、氯化铈、硝酸铈和硫酸铈中的至少一种，稀土盐加入水中的量为40-55g/L。

4.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述模板剂溶液由模板剂加入水中得到，模板剂加入水中的量为7-7.5g/L，模板剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1.8-2.3，模板剂为十六烷基三甲基溴化铵。

5.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述载体加入混合溶液中的量为1.5-4g/L。

6. 根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述沉淀剂溶液由沉淀剂加入水中得到，沉淀剂加入水中的量为100-107g/L沉淀剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：0.8-1.2，沉淀剂为二乙烯三胺。

7.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述

加热温度为35-45℃，加入沉淀剂溶液反应时间为110-150min，反应pH为8-10。

8.根据权利要求1所述的一种氟吸附材料的制备方法，其特征在于，所述水热反应的反应温度为130-170℃，反应时间为10-15h。

9.一种氟吸附材料，包括权利要求1-8任一所述方法制备得到的氟吸附材料。

说明书

技术领域

[0001]本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种高效除氟材料及其制备方法。

背景技术

[0002]目前，已有报道的含氟废水除氟方法有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、离子交换法、膜过滤法、电化学法和诱导结晶法等。现阶段，对于规模化浓度较高的含氟废水，国内多采用化学沉淀法和混凝沉淀法相结合的多级沉淀工艺，然而由于氟化钙本身具有一定的溶解性，并且会与氢氧化钙共溶，这常会导致处理后的废水中氟含量仍然有20-30mg/L，很难达到排放标准，同时存在污泥量大、二次污染严重、大幅增加出水盐度等问题。与其他方法相比，吸附法具有操作简单、出水水质稳定等特点越来越受到重视，因此开发绿色环保的除氟材料，实现高含氟废水低成本、高效、无二次污染等目标，是高含氟废水处理急需解决的技术瓶颈。在目前已有报道的不同类型的吸附材料中，稀土基材料因其吸附活性强、吸附容量大等特点越来越受到关注，具有良好的应用前景。

[0003]现有专利文献如CN117534169B和CN116237023B等，均采用稀土化合物作为主要原料吸附去除水中氟离子，但均存在制备工艺复杂、能耗高的缺点，这就导致其产品生产成本高进而提高水处理成本。为解决上述问题，本专利发明了一种制备流程简单、吸附效果好的氟吸附材料，以满足工业企业含氟废水处理的实际需求。

发明内容

[0004]本发明的目的在于提供一种高效除氟材料及其制备方法，以解决现有除氟材料制备工艺复杂、生产成本高等问题，并提高除氟效率满足含氟废水处理实际需求。

[0005]为解决上述技术问题，本发明具体提供下述技术方案：

本发明公开了一种氟吸附材料的制备方法，包括：

首先将镁盐和稀土盐加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入模板剂溶液和载体并加热，接着加入沉淀剂溶液反应得到前驱体，前驱体再经过水热反应后分离出沉淀，将沉淀进行洗涤和干燥得到氟吸附材料;载体为交联微球，交联微球由壳聚糖修饰物与乙二醇二缩水甘油醚交联得到。使用交联微球作为制备氟吸附材料的原料，交联微球本身可通过静电引力吸附氟离子，还可以作为良好载体将具有高吸附的稀土离子负载上去形成配合物，从而获得具有高吸附能力和循环再生性能的氟吸附材料。

[0006]优选地，镁盐为氯化镁、硝酸镁和硫酸镁中的至少一种，镁盐加入水中的量为4-5.3g/L。

[0007]优选地，稀土盐为氯化镧、硝酸镧、硫酸镧、氯化铈、硝酸铈和硫酸铈中的至少一种，稀土盐加入水中的量为40-55g/L。

[0008]优选地，模板剂溶液由模板剂加入水中得到，模板剂加入水中的量为7-7.5g/L，模板剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1.8-2.3，模板剂为十六烷基三甲基溴化铵。

[0009]优选地，载体加入混合溶液中的量为1.5-4g/L。

[0010]优选地，沉淀剂溶液由沉淀剂加入水中得到，沉淀剂加入水中的量为100-107g/L沉淀剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：0.8-1.2，沉淀剂为二乙烯三胺。

[0011]优选地，加热温度为35-45℃，加入沉淀剂溶液反应时间为110-150min，反应pH为8-10。

[0012]优选地，水热反应的反应温度为130-170℃，反应时间为10-15h。

[0013]本发明还公开了一种氟吸附材料，包括上述任一所述方法制备得到的氟吸附材料。

[0014]本发明公开了一种交联微球的制备方法，具体为：

将壳聚糖加入到水中，并用调节pH至4-4.8得到溶解液，在氮气条件下，向溶解液中加入3,5-二氨基水杨酸，接着加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N-羟基丁二酰亚胺和水的混合液，在23-27℃反应2.5-3.5h得到产物溶液，将产物溶液在水中透析并干燥得到壳聚糖修饰物。将壳聚糖修饰物加入到醋酸溶液中，然后滴加到氢氧化钠溶液中反应3-5h得到微球。将微球与乙二醇二缩水甘油醚混合，在23-27℃反应0.8-1.5h得到交联微球。

[0015]优选地，壳聚糖的使用量与水的使用量的质量比为1：95-100。

[0016]优选地，调节pH所用试剂为盐酸溶液，盐酸溶液由盐酸和水组成，盐酸和水的用量比为1g：5-6ml。

[0017]优选地，壳聚糖的使用量与3,5-二氨基水杨酸的使用量的质量比为1：1-1.5。

[0018]优选地，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺的使用量与3,5-二氨基水杨酸的质量比为1：1-1.5。

[0019]优选地，N-羟基丁二酰亚胺的使用量与3,5-二氨基水杨酸的质量比为1：0.6-1。

[0020]优选地，混合液中N-羟基丁二酰亚胺与水的用量比为1g：43-48ml。

[0021]优选地，壳聚糖修饰物与醋酸溶液的用量比为1g：47-53ml。

[0022]优选地，醋酸溶液由醋酸和水组成，醋酸的使用量和水的使用量的体积比为1：48-52。

[0023]优选地，氢氧化钠溶液由氢氧化钠和水组成，氢氧化钠与水的用量比为1g：22-28ml。

[0024]优选地，微球与乙二醇二缩水甘油醚以质量比1：0.45-0.55混合。

[0025]更优选地，在氟吸附材料的制备中，在使用十六烷基三甲基溴化铵溶液和交联微球的基础上，还可以加入两亲性表面活性剂溶液。两亲性表面活性剂溶液的协同使用，可以对交联微球进行表面修饰，丰富交联微球表面基团，从而提高对稀土离子的负载能力和对氟离子的吸附能力，也进一步提高了制备生成的氟吸附材料的吸附能力和循环再生性能。

[0026]优选地，两亲性表面活性剂溶液由两亲性表面活性剂加入水中得到，两亲性表面活性剂加入水中的量为2.1-2.8g/L，两亲性表面活性剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1.8-2.4。

[0027]本发明公开了一种两亲性表面活性剂的制备方法，具体为：

将4,4'-二溴二苯砜加入丙酮中并加热至50-60℃，接着滴入辛基二甲基叔胺和N,N-二甲基苄胺反应5-8h，静置分离得到白色沉淀，并进行洗涤纯化和干燥得到中间体。将中间体加入二氯甲烷中，然后滴入氯磺酸二氯甲烷溶液，加热至28-33℃反应2-3h，反应结束经过中和、干燥、洗涤和过滤得到粗产物，最后向粗产物中加入乙醇提取并干燥得到两亲性表面活性剂。

[0028]优选地，4,4'-二溴二苯砜加入丙酮的量为0.035-0.045g/ml。

[0029]优选地，辛基二甲基叔胺的使用量与4,4'-二溴二苯砜的使用量的质量比为1：0.5-0.8。

[0030]优选地，N,N-二甲基苄胺的使用量与4,4'-二溴二苯砜的使用量的质量比为1：1.1-1.7。

[0031]优选地，中间体加入二氯甲烷的量为0.1-0.16g/ml。

[0032]优选地，氯磺酸二氯甲烷溶液由氯磺酸溶于二氯甲烷得到，氯磺酸加入二氯甲烷的量为0.02-0.04g/ml。

[0033]优选地，中间体与氯磺酸二氯甲烷溶液的用量比为1g：20-23ml。

[0034]本发明与现有技术相比较具有如下有益效果：

本发明提出了一种高效除氟材料及其制备方法。将镁盐和稀土盐加入水中得到混合溶液，然后加入模板剂溶液和载体加热，接着加入沉淀剂溶液反应得到前驱体，前驱体经过水热反应后分离出沉淀，最后进行洗涤和干燥得到氟吸附材料;载体为交联微球，交联微球由壳聚糖修饰物与乙二醇二缩水甘油醚交联得到;本发明制备得到的高效除氟材料吸附能力强，对氟离子具有很高的吸附能力，并且可以多次循环使用，具有良好的循环性能。

附图说明

[0035]为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。

[0036]图1为壳聚糖修饰物的红外光谱图。

具体实施方式

[0037]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0038]下面首先结合附图对本申请所涉及的概念进行说明。在此需要指出的是，以下对各个概念的说明，仅为了使本申请的内容更加容易理解，并不表示对本申请保护范围的限定;同时，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本申请。

[0039]实施例1：

氟吸附材料的制备：首先将氯化镁和氯化镧加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵溶液，加热至40℃。接着再加入二乙烯三胺溶液并调节pH为9，持续反应120min得到前驱体。将前驱体转移至水热反应釜中，在150℃再反应12h。反应结束后离心分离出沉淀，沉淀用水和乙醇进行洗涤，最后干燥得到氟吸附材料。其中氯化镁加入水中的量为4.76g/L，氯化镧加入水中的量为49.05g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液由十六烷基三甲基溴化铵加入水中得到，十六烷基三甲基溴化铵加入水中的量为7.29g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2，二乙烯三胺溶液由二乙烯三胺加入水中得到，二乙烯三胺加入水中的量为103.17g/L，二乙烯三胺溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1。

[0040]实施例2：

氟吸附材料的制备：首先将硝酸镁和硝酸铈加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵溶液，加热至60℃。接着再加入二乙烯三胺溶液并调节pH为11，持续反应120min得到前驱体。将前驱体转移至水热反应釜中，在120℃再反应18h。反应结束后离心分离出沉淀，沉淀用水和乙醇进行洗涤，最后干燥得到氟吸附材料。其中硝酸镁加入水中的量为4.44g/L，硝酸铈加入水中的量为104.54g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液由十六烷基三甲基溴化铵加入水中得到，十六烷基三甲基溴化铵加入水中的量为18.23g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：3.5，二乙烯三胺溶液由二乙烯三胺加入水中得到，二乙烯三胺加入水中的量为154.76g/L，二乙烯三胺溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：0.88。

[0041]实施例3：

氟吸附材料的制备：首先将硫酸镁和硫酸镧加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵溶液，加热至50℃。接着再加入二乙烯三胺溶液并调节pH为11，持续反应60min得到前驱体。将前驱体转移至水热反应釜中，在180℃再反应24h。反应结束后离心分离出沉淀，沉淀用水和乙醇进行洗涤，最后干燥得到氟吸附材料。其中硫酸镁加入水中的量为12.04g/L，硫酸镧加入水中的量为70.02g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液由十六烷基三甲基溴化铵加入水中得到，十六烷基三甲基溴化铵加入水中的量为10.94g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2.5，二乙烯三胺溶液由二乙烯三胺加入水中得到，二乙烯三胺加入水中的量为61.9g/L，二乙烯三胺溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：0.37。

[0042]实施例4：

交联微球的制备：将壳聚糖加入到水中，并用盐酸溶液调节pH至4.5得到溶解液，在氮气条件下，向溶解液中加入3,5-二氨基水杨酸，接着加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N-羟基丁二酰亚胺和水的混合液，在25℃反应3h得到产物溶液，将产物溶液在水中透析并干燥得到壳聚糖修饰物。将壳聚糖修饰物加入到醋酸溶液中，然后滴加到氢氧化钠溶液中反应4h得到微球。将微球与乙二醇二缩水甘油醚混合，在25℃反应1h得到交联微球。其中壳聚糖的使用量与水的使用量的质量比为1：99，盐酸溶液由盐酸和水组成，盐酸和水的用量比为1g：5.48ml，壳聚糖的使用量与3,5-二氨基水杨酸的使用量的质量比为1：1.25，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺的使用量与3,5-二氨基水杨酸的质量比为1：1.36，N-羟基丁二酰亚胺的使用量与3,5-二氨基水杨酸的质量比为1：0.82，混合液中N-羟基丁二酰亚胺与水的用量比为1g：45.45ml。壳聚糖修饰物与醋酸溶液的用量比为1g：50ml，醋酸溶液由醋酸和水组成，醋酸的使用量和水的使用量的体积比为1：50，氢氧化钠溶液由氢氧化钠和水组成，氢氧化钠与水的用量比为1g：25ml。微球与乙二醇二缩水甘油醚以质量比1：0.5混合。

[0043]氟吸附材料的制备：首先将氯化镁和氯化镧加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵溶液和交联微球，加热至40℃。接着再加入二乙烯三胺溶液并调节pH为9，持续反应120min得到前驱体。将前驱体转移至水热反应釜中，在150℃再反应12h。反应结束后离心分离出沉淀，沉淀用水和乙醇进行洗涤，最后干燥得到氟吸附材料。其中氯化镁加入水中的量为4.76g/L，氯化镧加入水中的量为49.05g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液由十六烷基三甲基溴化铵加入水中得到，十六烷基三甲基溴化铵加入水中的量为7.29g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2，交联微球加入混合溶液中的量为2g/L，二乙烯三胺溶液由二乙烯三胺加入水中得到，二乙烯三胺加入水中的量为103.17g/L，二乙烯三胺溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1。

[0044]实施例5：

交联微球的制备同实施例4。

[0045]氟吸附材料的制备：本实施例中氟吸附材料的制备同实施例4相比，不同之处在于交联微球加入混合溶液中的量为3g/L，其他条件和参数同实施例4。

[0046]实施例6：

交联微球的制备同实施例4。

[0047]两亲性表面活性剂合成：将4,4'-二溴二苯砜加入丙酮中得到混合液，加热至55℃，接着将辛基二甲基叔胺和N,N-二甲基苄胺滴入混合液，持续反应6h，反应结束后静置得到白色沉淀，白色沉淀经过洗涤纯化和干燥得到中间体。将中间体加入二氯甲烷中得到溶解液，接着向溶解液中滴入氯磺酸二氯甲烷溶液，加热至30℃反应2.5h，反应结束经过中和、干燥、洗涤和过滤得到粗产物，向粗产物中加入乙醇提取并干燥得到两亲性表面活性剂。其中4,4'-二溴二苯砜加入丙酮的量为0.04g/ml，辛基二甲基叔胺的使用量与4,4'-二溴二苯砜的使用量的质量比为1：0.63，N,N-二甲基苄胺的使用量与4,4'-二溴二苯砜的使用量的质量比为1：1.49，中间体加入二氯甲烷的量为0.137g/ml，氯磺酸二氯甲烷溶液由氯磺酸溶于二氯甲烷得到，氯磺酸加入二氯甲烷的量为0.03g/ml，中间体与氯磺酸二氯甲烷溶液的用量比为1g：21.33ml。

[0048]氟吸附材料的制备：首先将氯化镁和氯化镧加入水中得到混合溶液，向混合溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵溶液、两亲性表面活性剂溶液和交联微球，加热至40℃。接着再加入二乙烯三胺溶液并调节pH为9，持续反应120min得到前驱体。将前驱体转移至水热反应釜中，在150℃再反应12h。反应结束后离心分离出沉淀，沉淀用水和乙醇进行洗涤，最后干燥得到氟吸附材料。其中氯化镁加入水中的量为4.76g/L，氯化镧加入水中的量为49.05g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液由十六烷基三甲基溴化铵加入水中得到，十六烷基三甲基溴化铵加入水中的量为7.29g/L，十六烷基三甲基溴化铵溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2，两亲性表面活性剂溶液由两亲性表面活性剂加入水中得到，两亲性表面活性剂加入水中的量为2.5g/L，两亲性表面活性剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2，交联微球加入混合溶液中的量为2g/L，二乙烯三胺溶液由二乙烯三胺加入水中得到，二乙烯三胺加入水中的量为103.17g/L，二乙烯三胺溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：1。

[0049]实施例7：

交联微球的制备同实施例4。

[0050]两亲性表面活性剂合成同实施例6。

[0051]氟吸附材料的制备：本实施例中氟吸附材料的制备同实施例6相比，不同之处在于两亲性表面活性剂溶液由两亲性表面活性剂加入水中得到，两亲性表面活性剂加入水中的量为2g/L，两亲性表面活性剂溶液的使用量与混合溶液的使用量的体积比为1：2，其他条件和参数同实施例4。

[0052]对比例1：

交联微球的制备同实施例4。

[0053]氟吸附材料的制备：本实施例中氟吸附材料的制备同实施例4相比，不同之处在于交联微球加入混合溶液中的量为0.9g/L，其他条件和参数同实施例4。

[0054]对比例2：

两亲性表面活性剂合成同实施例6。

[0055]氟吸附材料的制备：本实施例中氟吸附材料的制备同实施例6相比，不同之处在于未使用交联微球，其他条件和参数同实施例6。

[0056]实验例1：

对壳聚糖修饰物进行表征，将实施例4中的壳聚糖修饰物进行红外光谱表征分析，扫描范围为500-4000cm-1。结果如图1所示，3435cm-1为O-H或N-H的特征吸收峰，2800-3000cm-1为-CH3和-CH2的特征吸收峰，1604cm-1为C-N的特征吸收峰，1550cm-1附近为苯环C=C的特征吸收峰，750-800cm-1为苯环C-H的特征吸收峰，1081cm-1为C-O的特征吸收峰。

[0057]实验例2：

检验氟吸附材料在实际含氟废水中的应用，以集成电路行业含氟废水为处理对象，分别投加实施例1-7和对比例1-2制备得到的氟吸附材料，在25℃反应120min，反应结束后测定含氟废水中残余氟离子浓度。其中含氟废水的氟离子浓度为590mg/L，pH为3.9，氟吸附材料加入含氟废水中的量为3.5g/L。

[0058]表1含氟废水中残余氟离子浓度结果

[0059]结果如表1所示，实施例1与实施例4相比，实施例4制备得到的氟吸附材料对含氟废水进行处理后，残余氟离子浓度低于实施例1，表明在氟吸附材料制备过程中，使用交联微球，可以提升对氟离子的吸附能力;实施例4与实施例5相比，表明在一定范围内，交联微球使用量的增加，会提高制备得到的氟吸附材料的吸附能力;实施例4与实施例6相比，表明在氟吸附材料制备过程中，使用交联微球的基础上，加入两亲性表面活性剂，可以进一步提高氟吸附材料的吸附能力，获得具有更低残余氟离子浓度的废水;实施例6与实施例7相比，表明在一定范围内，两亲性表面活性剂使用量的降低，会降低氟吸附材料的吸附性能;实施例4与对比例1相比，表明交联微球的使用量需要在一个合适的值，使用量过低会对制备得到的氟吸附材料的吸附能力产生抑制;实施例6与对比例2相比，表明两亲性表面活性剂需要和交联微球共同使用，单独使用两亲性表面活性剂对制备得到的氟吸附材料的吸附能力无明显作用。

[0060]实验例3：

循环再生性能的测定，对实施例1-7和对比例1-2制备得到的氟吸附材料的循环再生吸附效率进行测定，以评估氟吸附材料的循环再生能力。首先将实施例1-7和对比例1-2制备得到的氟吸附材料加入到含氟废水中，在25℃反应120min进行吸附，吸附完成后分离出来并加入到氢氧化钠溶液中进行解析，浸泡10h，用水洗涤，最后烘干继续投入含氟废水中进行再次吸附实验，随后继续重复上述试验共进行10次循环。吸附效率=(原含氟废水中氟离子浓度-吸附完成后残余氟离子浓度)/原含氟废水中氟离子浓度×100%。

[0061]表2 10次循环后吸附效率结果

[0062]结果如表2所示，实施例1与实施例4相比，实施例4制备得到的氟吸附材料经过10次吸附循环后，吸附效率高于实施例1，表明在氟吸附材料制备过程中，使用交联微球，可以提升氟吸附材料的循环再生性能;实施例4与实施例5相比，表明在一定范围内，交联微球使用量的增加，会提升制备得到的氟吸附材料的循环再生性能;实施例4与实施例6相比，表明在氟吸附材料制备过程中，使用交联微球的基础上，加入两亲性表面活性剂，可以进一步提高氟吸附材料的循环再生性能，经过10次吸附循环后，仍具有较高的吸附效率;实施例6与实施例7相比，表明在一定范围内，两亲性表面活性剂使用量的降低，会降低氟吸附材料的循环再生性能;实施例4与对比例1相比，表明交联微球的使用量需要在一个合适的值，过低会抑制制备得到的氟吸附材料的循环再生性能;实施例6与对比例2相比，表明两亲性表面活性剂需要和交联微球共同使用，单独使用两亲性表面活性剂对制备得到的氟吸附材料的循环再生性能无明显作用。

[0063]以上所述的实施例及/或实施方式，仅是用以说明实现本发明技术的较佳实施例及/或实施方式，并非对本发明技术的实施方式作任何形式上的限制，任何本领域技术人员，在不脱离本发明内容所公开的技术手段的范围，当可作些许的更动或修改为其它等效的实施例，但仍应视为与本发明实质相同的技术或实施例。

[0064]本文中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想。以上所述仅是本申请的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以作出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合;这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其他场合的，均应视为本申请的保护范围。

说明书附图(1)