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Al2O3包覆Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2富锂正极材料的电化学性能

995   编辑:中冶有色网   来源:左成,杜云慧,张鹏,王玉洁,曹海涛  
2024-04-09 16:55:06
锂离子电池已经广泛地应用于便携式电子产品,正进一步向储能系统和动力系统发展[1,2] 锂离子电池传统的正极材料如层状LiCoO2[3]、尖晶石型LiMn2O4[4]以及橄榄石型LiFePO4[5]的放电比容量较低、循环性能较差,不能满足需要 新型富锂正极材料的比容量较高,价格较低且热稳定性较高[6~10],是传统正极材料理想的替代品,也是目前正极材料研究的主要方向之一 但是,富锂正极材料的首次不可逆容量损失较大、高电压下的容量和电压衰减快和循环性能欠佳[11~16] 表面包覆层的化学性质稳定,可抑制循环过程中正极材料与电解液的副反应,提高材料的电化学性能 现阶段用于正极材料表面包覆的材料有Al2O3、MgO、TiO2、V2O5、ZrO2、CaF2、AlF3和AlPO4等,包覆后的首次充放电效率和循环性能等电化学性能都得到了提高[17~23] Al2O3的成本较低且具有良好的电化学稳定性,是一种理想的表面包覆材料 本文用溶胶凝胶法制备富锂正极材料Li1.2Mn0.54-Ni0.13Co0.13O2,用液相沉淀法进行Al2O3包覆,研究Al2O3包覆量对材料电化学性能的影响及其机理 1 实验方法1.1 富锂锰基正极材料的制备和氧化铝包覆改性 选择硝酸锂、硝酸镍、硝酸钴和硝酸锰为原料,柠檬酸为络合剂,用溶胶凝胶法制备正极材料 按化学计量比Mn:Co:Ni:Li=4:1:1:9.45将原料(Li源过量5%)配制成1 mol/L的金属盐溶液,按柠檬酸:金属离子摩尔比1:1称取柠檬酸配制成1 mol/L的螯合剂溶液 将柠檬酸溶液以1滴/s的速度滴加到搅拌着的金属离子混合液中,然后用氨水调节溶液的pH值为7~8 在80℃连续搅拌溶液使其充分反应得到溶胶,搅拌蒸干后得到凝胶样品 将样品在110℃烘至80 mL,然后在80℃干燥20 h,最后在120℃充分干燥至样品重量不再减小,将其充分研磨得到正极材料的前驱体粉末颗粒 将前驱体粉末在500℃马弗炉中预烧24 h;之后分别取前驱体样品以5℃/min的速度加热至750℃;然后以2℃/min的速度加热至775℃;保温5 h后得到Li1.2Mn0.54-Ni0.13Co0.13O2正极材料样品,记为样品LMNCO 将适量的Al(NO3)3·9H2O、NH4HCO3分别溶于去离子水中配制成溶液,在NH4HCO3溶液中加入聚乙
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