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钠离子电池双层碳包覆Na3V2(PO4)3 正极材料的超声辅助溶液燃烧合成及其电化学性能

1071   编辑:中冶有色网   来源:罗昱,陈秋云,薛丽红,张五星,严有为  
2024-04-16 16:47:46
具有NASICON结构的Na3V2(PO4)3 (NVP)离子电导率高、体积变形小、理论比能量高(400 Wh/kg)和电化学稳定性高,是钠离子电池正极的候选材料之一[1~3] 但是,NVP较低的本征电子电导率使其倍率性能和循环性能不高 降低颗粒尺寸、掺杂和碳包覆,可提高其导电性[4] 为了制备小尺寸的NVP颗粒,可用溶胶–凝胶法[5]、水热法[6]、喷雾干燥法[7,8]和溶液燃烧合成(Solution combustion synthesis,SCS)[9~12]等液相法,调节工艺参数可控制其形貌和尺寸 SCS是一种简单、快速、高效的液相制备方法 Wang等[9]用SCS合成的碳包覆NVP钠离子电池正极材料,在0.1 C下的初始充放电比容量分别为111和101 mAh·g–1,循环50圈后的容量保持率为95% 但是,SCS的反应过程难以控制且产物易发生团聚 超声技术是一种能强化化学反应和化工过程的物理手段,可用于辅助制备纳米材料[13~15] 超声的力学效应和空化效应不仅能促进反应的进行,还能有效阻止颗粒的团聚和长大[16] 将超声技术引入SCS过程,可合成碳包覆NVP[17] 超声的引入使用传统SCS合成的块状团聚体转变成富含孔洞的3D网络结构,还能降低NVP的晶粒尺寸(<20 nm) 这种材料在0.1 C下的比容量可提高到117 mAh·g–1,在2 C下的比容量为85 mAh·g–1,在0.2 C下循环120次后保持初始容量的94% 但是在SCS过程中生成的碳为无定形碳,不能将NVP颗粒完全包覆也不能在NVP颗粒之间建立连续的三维导电网络结构 石墨烯是一种比表面积较大的纳米碳材料,具有良好的导电性和优良的机械性能,是很有前途的导电碳材料[18~22] 将大表面的石墨烯掺入NVP中可将NVP颗粒联结起来构建连续的电子三维通道从而提高NVP的导电性 为了进一步提高超声辅助溶液燃烧合成的NVP的导电性从而提高其倍率性能和循环性能,本文用超声辅助溶液燃烧法合成硬碳和石墨烯双层碳包覆的NVP复合材料,研究添加石墨烯对其组织结构和电化学性能的影响 1 实验方法1.1 双层碳包覆NVP的制备 用Hummers法[23,24]制备氧化石墨烯(GO)纳米片 双层碳包覆NVP的制备:将2.55 g硝酸钠(NaNO3)、3.45 g的磷酸二氢氨(NH4H2
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