本发明涉及废水处理领域，具体涉及低温短流程高盐废水的处理方法。
背景技术：
高盐废水是指总溶解性固体大于3.5％的废水，并至少有计量以氯化钠表示的大于1％的质量分数，含有氯离子、钠离子和硫酸根离子等成分的无机盐，多种行业生产过程中都会产生大量高盐废水，如材料、冶金、化工、造纸等。高盐废水一般成分复杂，污染物含量高，对水体及周围土壤环境均有不利影响。
目前处理技术主要一下三种：(1)工艺焚烧技术，将高盐废水雾化后喷入高温燃烧的火炉，经过高温废水中的氮、硫、氯等元素氧化生成的一氧化氮、一氧化硫、氯化氢等有害气体需要进行二次处理，并且处理过程涉及高温，对设备要求和操作参数控制较为严苛；(2)生物法脱盐，但是微生物活性在高浓度盐废水的环境中会受限，处理效率和处理程度都很难提高，出水质量不易达到国家要求的排放标准；(3)物理化学法，例如蒸发法，利用蒸发冷却结晶的方式进行分离，该方法工艺成熟且运行稳定，但是处理能耗高、设备易腐蚀结垢。
技术实现要素：
为了克服上述缺陷，本发明提供一种高盐废水的处理方法。
本发明的高盐废水的处理方法，包括：s1，将一段沉淀剂加入待处理的高盐废水中，以使所述高盐废水中的金属离子形成沉淀；s2，在所述s1步骤的溢流中加入二段沉淀剂，以使所述溢流中金属离子形成沉淀，其中所述二段沉淀剂和所述一段沉淀剂不同；s3，将所述s2步骤的溢流进行低温蒸发；以及s4，对所述s3步骤中浓缩液进行自然蒸发。
根据本发明的一实施方式，在所述s1步骤中以碳酸钠、氢氧化钠、氧化钙、氢氧化钙中的一种或多种作为所述一段沉淀剂，加入所述一段沉淀剂后所述待处理废水的ph保持在8.5-10之间。
根据本发明的另一实施方式，对所述s1步骤得到的沉淀物进行回收。
根据本发明的另一实施方式，在所述s1步骤还包括加入絮凝剂。
根据本发明的另一实施方式，在所述s2步骤中所述二段沉淀剂为硫化钠。
根据本发明的另一实施方式，对所述s2步骤的沉淀物进行回收。
根据本发明的另一实施方式，在所述s2步骤还包括加入絮凝剂。
根据本发明的另一实施方式，在所述s3步骤中所述低温多效蒸发的温度为65-80℃，压力为0.025-0.035mpa。
根据本发明的另一实施方式，所述所述低温蒸发为低温多效蒸发，所述低温多效蒸发的效间温差小于4℃。
根据本发明的另一实施方式，在所述s4步骤包括回收所述自然蒸发后的结晶盐。
本发明的高盐废水处理方法分为四段工序：两段中和沉淀、低温蒸发、自然蒸发。该方法通过两段沉淀法处理后，可以除去废水中重金属，使废水可以达到排放标准并有效实现重金属的资源回收。随后的低温蒸发工序，与现有技术的蒸发结晶法相比能耗低、处理效率高、运行成本低，可回收高于50％体积的水资源。最后采用自然蒸发法处理蒸发浓水，成本低，处理量大，且结晶的盐不属于
危废，不含重金属。相比现有技术本发明的方法工艺流程短，能耗低，运行成本低，效率高，不会对环境产生二次污染。
附图说明
通过参照附图详细描述其示例实施方式，本发明的上述和其它特征及优点将变得更加明显。
图1是本发明的高盐废水的处理方法流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作详细说明。
如图1所示，本发明的高盐废水的处理方法，包括：s1，将一段沉淀剂加入待处理的高盐废水中，以使高盐废水中的金属离子形成沉淀；s2，在s1步骤的溢流中加入二段沉淀剂，以使溢流中金属离子形成沉淀，其中二段沉淀剂和一段沉淀剂不同；s3，将s2步骤的溢流进行低温蒸发；以及s4，对s3步骤中浓缩液进行自然蒸发。
本发明的高盐废水处理方法，通过两段沉淀，除去废水中的重金属离子。在s1步骤中，在待处理高盐废水中加入一段沉淀剂，使废水的部分重金属离子形成沉淀。在s2步骤中，根据选择不同于一段沉淀剂的二段沉淀剂，使在s1步骤中没有被中和沉淀的重金属离子与二段沉淀剂反应形成沉淀，进而通过两段沉淀实现废水中重金属离子的除去。
具体而言，可以根据高盐废水中所含重离子的种类合理选择合适的一段和二段沉淀剂。一段沉淀剂可以采用成本低于二段沉淀剂的沉淀剂，通过一段沉淀，中和沉淀废水中大量的重金属离子。在二段沉淀时，采用二段沉淀剂进一步中和沉淀废水中的残留的重金属离子，从而实现处理后的废水可达到排放标准。
一般地，在s1步骤中以碳酸钠、氢氧化钠、氧化钙、氢氧化钙中的一种或多种作为一段沉淀剂。加入一段沉淀剂后待处理废水的ph保持在8.5-10之间，对待处理废水进行一段沉淀。为了提高反应的速度ph值可以设置在9.5-10之间。通过搅拌，一般反应1-2h，反应温度为常温。在该步骤，可以使铜、镍、钴、锌等重金属离子沉淀，从而除去废水中的上述离子。
为了加速沉淀物颗粒的沉降，可在沉淀时加入絮凝剂，进行一段澄清。澄清后底流可送至一段压滤机，通过压滤得到的重金属沉淀物滤饼可返回火法冶炼工序造渣，实现重金属资源化利用。一段压滤得到滤液可以进入s2步骤。
一段澄清的溢流自流至s2步骤。对s1步骤的溢流和一段压滤机分离的滤液进行二段沉淀。向废水中加入二段沉淀剂，除去废水中剩余的重金属离子。一般选择硫化钠为二段沉淀剂，加入溶解后的硫化钠溶液，可将残留的重金属深度处理。一般反应时间为2-4h，反应温度为常温，该步骤可以进一步除去残留的铜、镍、钴、锌等重金属离子离子。
在s2步骤中，为了加速沉淀物的沉降，也可以加入絮凝剂加速硫化物颗粒的沉降。沉降后的液体经过二段澄清后的底流送入二段压滤机，压滤后得到的重金属滤饼可以外售货或堆存处理。二段压滤得到滤液可以进入s3步骤。
经过两段沉淀后高盐废水的重金属基本去除，废水可以达到排放标准，重金属也可实现资源回收。
二段澄清的溢流进入s3步骤。对s2步骤的溢流和二段压滤机分离的滤液进入低温蒸发工序进行浓缩。低温蒸发可采用低温多效蒸发，蒸汽温度为65-80℃，压力为0.025-0.035mpa。蒸发器的效数可根据水质情况而定，效间温差约为4℃，采用多效蒸发可有效增加能源利用效率。蒸发后的冷凝水可以回收再利用。浓水排至自然蒸发池中进行s4步骤的自然蒸发。
在s4步骤，自然蒸发析出结晶盐，该结晶盐中不含重金属，为非危废。
实施例1
某锌冶炼高盐废水，锌离子含量为0.3g/l，盐浓度为2.5％，首先加入沉淀剂溶液，将ph调节至9.0，搅拌反应1.5h，反应温度为常温，锌含量降至30ppm；调节后的废水中硫化钠溶液，深度处理重金属，反应时间为2.5h，反应温度为常温，反应结束后沉降过滤，滤液进入下一工序，此时其中锌离子含量为0.03ppm，已达到排放标准；去除重金属后的滤液进入低温多效蒸发装置，设置蒸汽温度为65℃，压力为0.025mpa，蒸发器可采用五效，效间温差约为5℃，蒸发后的冷凝水体积量约为75％，可以回用，浓水排至自然蒸发池中，析出结晶盐该结晶盐中不含重金属。
实施例2
某镍冶炼高盐废水，镍离子含量为0.2g/l，盐浓度为2％，首先加入沉淀剂溶液，将ph调节至8.8，搅拌反应1h，反应温度为常温，镍含量降至80ppm；调节后的废水中硫化钠溶液，深度处理重金属，反应时间为2h，反应温度为常温，反应结束后沉降过滤，滤液进入下一工序，此时其中镍离子含量为0.05ppm，已达到排放标准；去除重金属后的滤液进入低温多效蒸发装置，设置蒸汽温度为70℃，压力为0.030mpa，蒸发器可采用三效，效间温差约为5℃，蒸发后的冷凝水体积量约为65％，可以回用，浓水排至自然蒸发池中，析出结晶盐该结晶盐中不含重金属。
实施例3
某
铜冶炼高盐废水，铜离子含量为0.15g/l，盐浓度为1.8％，首先加入沉淀剂溶液，将ph调节至8.4，搅拌反应1h，反应温度为常温，铜含量降至50ppm；调节后的废水中硫化钠溶液，深度处理重金属，反应时间为2h，反应温度为常温，反应结束后沉降过滤，滤液进入下一工序，此时其中铜离子含量为0.1ppm，已达到排放标准；去除重金属后的滤液进入低温多效蒸发装置，设置蒸汽温度为68℃，压力为0.030mpa，蒸发器可采用四效，效间温差约为4℃，蒸发后的冷凝水体积量约为70％，可以回用，浓水排至自然蒸发池中，析出结晶盐该结晶盐中不含重金属。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
技术特征：
技术总结
公开一种高盐废水的处理方法，包括：S1，将一段沉淀剂加入待处理的高盐废水中，以使所述高盐废水中的金属离子形成沉淀；S2，在所述S1步骤的溢流中加入二段沉淀剂，以使所述溢流中金属离子形成沉淀，其中所述二段沉淀剂和所述一段沉淀剂不同；S3，将所述S2步骤的溢流进行低温蒸发；以及S4，对所述S3步骤中浓缩液进行自然蒸发。相比现有技术本发明的方法工艺流程短，能耗低，运行成本低，效率高，不会对环境产生二次污染。
技术研发人员：陈宋璇;孙文亮;徐建炎;黄龙;冯卫华;孙宁磊;刘苏宁;彭建华
受保护的技术使用者：中国恩菲工程技术有限公司
技术研发日：2019.07.15
技术公布日：2019.09.10
声明：
“高盐废水的处理方法与流程” 该技术专利(论文)所有权利归属于技术(论文)所有人。仅供学习研究，如用于商业用途，请联系该技术所有人。
我是此专利(论文)的发明人(作者)
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编辑：中冶有色技术网
来源：中国恩菲工程技术有限公司
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2024年12月13日 ~ 15日 
