本发明提供了一种片球状NaxCoO2(0xCoO2微球尺寸为2~4μm。所述的NaxCoO2片球以四水合乙酸钴、无水乙酸钠分别作为钴源和钠源,以乙二醇和乙醇为溶剂,通过水热反应和后续煅烧过程制备NaxCoO2微球。发现以700 oC煅烧制备得到的Na0.5CoO2微球具有最理想的电化学性能,同时在700 oC下高温煅烧,Na0.5CoO2依然能够片状形貌。以Na0.5CoO2为钠离子电池正极材料组装的钠离子电池在100 mA g‑1电流密度下,其初始比容量高达108.9 mAh g‑1,经过100圈充放电测试后容量几乎没有衰减。本发明为片球状NaxCoO2的制备具有重要指导作用。