浮选组合药剂及其在锂云母浮选中的应用

264 编辑：中冶有色技术网来源：昆明理工大学

2024-12-02 16:22:57

权利要求

1.一种浮选组合药剂，其特征在于，包括金属离子活化剂和阴-阳离子组合捕收剂;所述阴-阳离子组合捕收剂包括阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂。

2.根据权利要求1所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述金属离子活化剂、阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂的质量比为(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

3.根据权利要求1所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述金属离子活化剂中的金属离子为Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述阳离子胺类捕收剂包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一种;

所述伯胺的结构式为R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的结构式为R1’R2’-NH，叔胺的结构式为R3’R4’R5’-N，季胺的结构式为[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’独立地选自C12～C18直链或支链烃基，n=2。

5.根据权利要求4所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述阳离子胺类捕收剂包括十二胺、十二烷基三甲基氯化铵、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述长链烃基阴离子捕收剂包括长链烷基脂肪酸盐、长链烷基硫酸盐和长链烷基磺酸盐中的至少一种;

所述长链烷基脂肪酸盐的结构式为R1-COO-·Me+，长链烷基硫酸盐的结构式为R2-OSO3-·Me+，长链烷基磺酸盐的结构式为R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3独立地选自C12～C22直链或支链烃基。

7.根据权利要求6所述的浮选组合药剂，其特征在于，所述长链烃基阴离子捕收剂包括十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钠、二丁基萘磺酸钠和氧化石蜡皂中的至少一种。

8.如权利要求1～7任一项所述的浮选组合药剂在锂云母浮选中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，包括以下步骤：将锂云母矿石经破碎、磨矿和调浆，得到原矿浆;将所述原矿浆进行脱泥，然后加入权利要求1～7任一项所述的浮选组合药剂进行浮选，得到锂精矿和浮选尾矿。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述破碎为将锂云母矿石破碎至2mm以下;

所述磨矿为磨矿至细度为-200目的矿料质量占比为50～70%;

所述原矿浆的质量浓度为25～35%，pH值为7.6～8.4;

所述脱泥的方式为筛分脱泥或沉降脱泥;

所述浮选包括一次粗选或一次粗选、一次精选和一次扫选。

说明书

技术领域

[0001]本发明属于矿物加工技术领域，尤其涉及一种浮选组合药剂及其在锂云母浮选中的应用。

背景技术

[0002]作为一种关键的储能材料，锂在高能电池、原子能工业以及新能源产业等领域的应用大幅增长，尤其是电动汽车市场的蓬勃发展，使得锂资源的需求急速增加。

[0003]锂云母是提锂的矿物原料之一，国内开采的锂云母资源多为细粒嵌布型，矿石品位较低，共伴生组分多，成分复杂，工业上常以胺法浮选工艺进行分离提纯，锂的回收利用率较低。药剂是实现矿物浮选分离的重要因素，十二胺、椰油胺、混合胺等阳离子捕收剂均能浮选锂云母，但存在溶解性差、泡沫黏度大、分选后产品输送困难的问题，同时胺法浮选工艺需在酸性条件下进行，易腐蚀设备和污染环境，制约了锂云母的矿高值化利用。

[0004]因此，亟需一种适应性强、选择性好和捕收能力强的浮选药剂来实现锂云母的分离和富集，为锂云母资源绿色高效回收提供技术支撑。

发明内容

[0005]为解决上述技术问题，本发明提出了一种浮选组合药剂及其在锂云母浮选中的应用。

[0006]为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：

[0007]本发明提供了一种浮选组合药剂，包括金属离子活化剂和阴-阳离子组合捕收剂;所述阴-阳离子组合捕收剂包括阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂。

[0008]优选的，所述金属离子活化剂、阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂的质量比为(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

[0009]优选的，所述金属离子活化剂中的金属离子为Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一种。

[0010]优选的，所述阳离子胺类捕收剂包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一种;

[0011]所述伯胺的结构式为R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的结构式为R1’R2’-NH，叔胺的结构式为R3’R4’R5’-N，季胺的结构式为[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’独立地选自C12～C18直链或支链烃基，n=2。

[0012]优选的，所述阳离子胺类捕收剂包括十二胺、十二烷基三甲基氯化铵、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一种。

[0013]优选的，所述长链烃基阴离子捕收剂包括长链烷基脂肪酸盐、长链烷基硫酸盐和长链烷基磺酸盐中的至少一种;

[0014]所述长链烷基脂肪酸盐的结构式为R1-COO-·Me+，长链烷基硫酸盐的结构式为R2-OSO3-·Me+，长链烷基磺酸盐的结构式为R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3独立地选自C12～C22直链或支链烃基。

[0015]优选的，所述长链烃基阴离子捕收剂包括十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钠、二丁基萘磺酸钠和氧化石蜡皂中的至少一种。

[0016]本发明还提供了上述技术方案所述的浮选组合药剂在锂云母浮选中的应用。

[0017]优选的，所述浮选组合药剂在锂云母浮选中的应用包括以下步骤：将锂云母矿石经破碎、磨矿和调浆，得到原矿浆;将所述原矿浆进行脱泥，然后加入上述技术方案所述的浮选组合药剂进行浮选，得到锂精矿和浮选尾矿。

[0018]优选的，所述破碎为将锂云母矿石破碎至2mm以下;

[0019]所述磨矿为磨矿至细度为-200目的矿料质量占比为50～70%;

[0020]所述原矿浆的质量浓度为25～35%，pH值为7.6～8.4;

[0021]所述脱泥的方式为筛分脱泥或沉降脱泥;

[0022]所述浮选包括一次粗选或一次粗选、一次精选和一次扫选。

[0023]与现有技术相比，本发明具有如下优点和技术效果：

[0024](1)本发明通过金属离子的定向吸附功能和桥接作用，从根本上提高了捕收剂有机物在复杂难选矿物浮选体系中对锂云母的吸附选择性，金属离子协同组合捕收剂在锂云母浮选过程中表现出优秀的选择性和捕收能力，降低了组合捕收剂的用量。

[0025](2)本发明通过阳离子胺类捕收剂与长链烃基阴离子捕收剂之间的缔合作用产生的协同效应，增强了组合捕收剂的反应活性，使得液膜间的排斥作用或厚度变小，有效改善了浮选泡沫过稳定的问题。

[0026](3)本发明通过金属离子活化剂与阴-阳离子组合捕收剂的搭配使用，利用并整合这两种强化分选技术，避免了传统酸性-胺法锂云母浮选工艺存在的选择性差、捕收能力差、适应性弱以及浮选泡沫可控性差等技术难题，简化了药剂制度和工艺流程，在近中性条件下高效地实现了低品位锂云母矿石资源的清洁回收。

附图说明

[0027]构成本申请的一部分的附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：

[0028]图1为本发明实施例12-35中浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的工艺流程图;

[0029]图2为本发明实施例36中浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的工艺流程图。

具体实施方式

[0030]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0031]为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

[0032]本发明实施例提供了一种浮选组合药剂，包括金属离子活化剂和阴-阳离子组合捕收剂;所述阴-阳离子组合捕收剂包括阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂。

[0033]本发明提供的浮选组合药剂，一是利用了金属离子的定向吸附功能，以金属离子为桥梁，强化了捕收剂在锂云母表面的吸附选择性;二是利用了阴-阳离子组合捕收剂产生的“协同效应”，易于实现浮选泡沫的调控，避免了传统胺法浮选工艺泡沫难以控制的问题，且减少矿物分选过程对设备的腐蚀及环境污染，还能够促进锂云母与脉石矿物(如石英、长石等)的分离效果。与单一捕收剂的相比，金属离子协同组合捕收剂提高了锂精矿的Li2O品位和回收率，简化了工艺流程，降低了选矿药剂费用，改善了浮选泡沫的稳定性，在近中性条件下高效地实现了低品位锂矿资源的清洁回收和利用。

[0034]在优选的实施例中，所述金属离子活化剂、阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂的质量比为(1～8):(0.6～1.8):(1.2～4.8)。若不添加金属离子活化剂，只采用阴-阳离子组合捕收剂，选择性差，精矿品位低;若单独采用阳离子胺类捕收剂，易造成矿物无选择性大量上浮，锂云母与脉石矿物分离困难;当金属离子活化剂和阴离子捕收剂用量过高或过低时均会导致锂精矿中Li2O回收率的下降。

[0035]在优选的实施例中，所述金属离子活化剂中的金属离子为Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+和Al3+中的至少一种。本发明中的金属离子活化剂在浮选过程中主要以金属离子羟基络合物、金属离子表面沉淀物以及与捕收剂生成金属离子-有机多配体复合物的形式存在，进一步强化了捕收剂在锂云母表面的吸附行为。

[0036]在优选的实施例中，所述阳离子胺类捕收剂包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺中的至少一种;所述伯胺的结构式为R’-NH2或R0’-N(CH2CH2O)nH2，仲胺的结构式为R1’R2’-NH，叔胺的结构式为R3’R4’R5’-N，季胺的结构式为[R6’R7’R8’R9’N]+·X-，其中，R’、R0’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’独立地选自C12～C18直链或支链烃基，n=2，X-为Cl-。本发明中的阳离子胺类捕收剂主要以静电力和氢键吸附于锂云母表面，使矿物表面疏水，从而实现与脉石矿物(如石英和钠长石)的浮选分离。

[0037]在优选的实施例中，所述阳离子胺类捕收剂包括十二胺、十二烷基三甲基氯化铵、十二胺聚氧乙烯醚(CH3-(CH2)11-N(CH2CH2O)2H2)、十二叔胺、混合胺、椰油胺和十八胺中的至少一种。在优选的实施例中，所述混合胺由烃链长度为12的伯胺、仲胺和叔胺组成。

[0038]在优选的实施例中，所述长链烃基阴离子捕收剂包括长链烷基脂肪酸盐、长链烷基硫酸盐和长链烷基磺酸盐中的至少一种;所述长链烷基脂肪酸盐的结构式为R1-COO-·Me+，长链烷基硫酸盐的结构式为R2-OSO3-·Me+，长链烷基磺酸盐的结构式为R3-SO3-·Me+，其中，R1、R2、R3独立地选自C12～C22直链或支链烃基，Me+代表Na+。本发明中的长链烃基阴离子捕收剂能够少量吸附于锂云母表面的弱正电微区，同时以金属离子为桥梁再次与矿物作用，强化了锂云母的浮选回收。

[0039]在优选的实施例中，所述长链烃基阴离子捕收剂包括十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钠、二丁基萘磺酸钠和氧化石蜡皂中的至少一种。

[0040]本发明还提供了上述技术方案所述的浮选组合药剂在锂云母浮选中的应用。

[0041]在优选的实施例中，所述浮选组合药剂在锂云母浮选中的应用包括以下步骤：将锂云母矿石经破碎、磨矿和调浆，得到原矿浆;将所述原矿浆进行脱泥，然后加入上述技术方案所述的浮选组合药剂进行浮选，得到锂精矿和浮选尾矿。

[0042]在优选的实施例中，所述破碎为将锂云母矿石破碎至2mm以下;

[0043]所述磨矿为磨矿至细度为-200目的矿料质量占比为50～70%;

[0044]所述原矿浆的质量浓度为25～35%，pH值为7.6～8.4;

[0045]所述脱泥的方式为筛分脱泥或沉降脱泥;所述筛分脱泥所用标准筛的目数为600目。

[0046]在优选的实施例中，所述浮选包括一次粗选或一次粗选、一次精选和一次扫选;浮选组合药剂在粗选和扫选过程中加入，以每吨锂云母矿石计，浮选组合药剂中金属离子活化剂的用量为100～800g/t，阴-阳离子组合捕收剂的用量为150～660g/t，阴-阳离子组合捕收剂中阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂的质量比为(0.6～1.8):(1.2～4.8)。

[0047]如无特殊说明，本发明实施例中的原料均通过市售途径购买获得。

[0048]以下实施例中，金属离子Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+的金属离子源分别为氯化钙、氯化镁、硝酸铅、硫酸锌、氯化锰、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铝;

[0049]混合胺和椰油胺均购自昆明良帆科技有限公司。

[0050]实施例1-5

[0051]选用江西某地的锂云母矿，该矿石由锂云母、铁锂云母、石英、钠长石和黑云母等矿物组成，原矿Li2O品位为0.21%。

[0052]浮选组合药剂由阳离子胺类捕收剂十二胺和长链烃基阴离子捕收剂按照1.2:1.2的质量比组成;实施例1-5所用长链烃基阴离子捕收剂分别为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠、氧化石蜡皂、油酸钠。

[0053]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下：

[0054](1)将锂云母矿石破碎至2mm以下，将破碎所得矿料在球磨机中磨矿3min，磨矿浓度为67%，得到细度为-200目的矿料质量占比为57%的矿浆，然后过20目格筛，废弃筛上物料，将筛下物料加水调浆，得到pH值为7.6～7.8、质量浓度为28%的锂云母矿浆，搅拌1min;然后进行2次沉降脱泥，沉降时间均为5min，得到脱泥矿浆和细粒矿泥。

[0055](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，然后以每吨锂云母矿计，加入十二胺120g/t和长链烃基阴离子捕收剂120g/t，搅拌4min;之后开始充气粗选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮至接矿盆成为锂精矿，浮选槽中未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，取锂精矿化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表1。

[0056]表1实施例1-5中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0057]

[0058]由表1可知，将长链烃基阴离子捕收剂十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钠、二丁基萘磺酸钠或氧化石蜡皂与十二胺组合作为捕收剂用于浮选锂云母，获得的锂精矿中Li2O品位比原矿品位高。

[0059]实施例6-11

[0060]与实施例1采用同一批锂云母矿石。

[0061]浮选组合药剂由阳离子胺类捕收剂和长链烃基阴离子捕收剂二丁基萘磺酸钠按照1.2:1.2的质量比组成，实施例6-11所用阳离子胺类捕收剂分别为十二烷基三甲基氯化铵、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺、十八胺。

[0062]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下：

[0063]步骤(1)同实施例1。

[0064](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，然后以每吨锂云母矿计，加入阳离子捕收剂120g/t和长链烃基阴离子捕收剂二丁基萘磺酸钠120g/t，搅拌4min;之后开始充气粗选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮至接矿盆成为锂精矿，浮选槽中未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，取锂精矿化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表2。

[0065]表2实施例6-11中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0066]

[0067]

[0068]由表2可知，将阳离子胺类捕收剂十二烷基三甲基氯化铵、十二胺聚氧乙烯醚、十二叔胺、混合胺、椰油胺或十八胺与二丁基萘磺酸钠组合作为捕收剂浮选锂云母，锂精矿中Li2O品位比原矿品位高。

[0069]实施例12-19

[0070]选用河北某地的锂云母矿，该矿石主要由锂云母、钠长石、钾长石、石英、黑云母和菱沸石等矿物组成，原矿Li2O品位为0.185%。

[0071]浮选组合药剂由十二胺、二丁基萘磺酸钠和金属离子活化剂按照1.2:1.8:2的质量比组成;实施例12-19所用金属离子活化剂中的金属离子分别为Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+。

[0072]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下，工艺流程见图1：

[0073](1)将锂云母矿石破碎至1mm以下，将破碎所得矿料在棒磨机中磨矿90s，磨矿浓度为50%，得到细度为-200目的矿料质量占比为60%的矿浆;加水调浆，得到pH值为8.0～8.4、质量浓度为28%的锂云母矿浆，搅拌1min;然后采用600目的标准筛进行筛分脱泥，得到脱泥矿浆和细粒矿泥。

[0074](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，然后以每吨锂云母矿计，加入金属离子活化剂200g/t，搅拌3min，然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸钠180g/t，搅拌3min;之后开始充气粗选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮至接矿盆成为锂精矿，浮选槽中未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，取锂精矿化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表3。

[0075]表3实施例12-19中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0076]

金属离子精矿产率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)实施例12Ca2+10.451.3978.50实施例13Mg2+9.611.5077.92实施例14Pb2+11.521.2779.08实施例15Zn2+11.381.2979.35实施例16Mn2+9.901.6186.13实施例17Fe2+10.811.1868.96实施例18Fe3+8.151.8280.18实施例19Al3+9.821.7190.74

[0077]由表3可知，采用含有金属离子Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+的金属离子活化剂，结合十二胺和二丁基萘磺酸钠组成浮选组合药剂，用于浮选锂云母矿石，提高了锂精矿的Li2O品位。

[0078]实施例20-26

[0079]与实施例12采用同一批锂云母矿石。

[0080]浮选组合药剂由金属离子活化剂、十二胺和二丁基萘磺酸钠分别按照1:1.2:1.8、3:1.2:1.8、4:1.2:1.8、5:1.2:1.8、6:1.2:1.8、7:1.2:1.8、8:1.2:1.8的质量比组成，所用金属离子活化剂中的金属离子为Fe3+。

[0081]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下，工艺流程见图1：

[0082]步骤(1)同实施例12。

[0083](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，然后以每吨锂云母矿计，加入不同用量的金属离子活化剂(Fe3+用量分别为100g/t、300g/t、400g/t、500g/t/、600g/t、700g/t、800g/t)，搅拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸钠180g/t，搅拌3min;之后开始充气粗选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮出成为锂精矿，浮选槽中未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，锂精矿取样化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表4。

[0084]表4实施例18、20-26中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0085]

[0086]由表4可知，金属离子活化剂的用量为100～800g/t时，锂精矿中Li2O品位和回收率均较高，适量的金属离子活化剂实现了锂云母的浮选回收。

[0087]实施例27-31

[0088]与实施例12采用同一批锂云母矿石。

[0089]浮选组合药剂由金属离子活化剂、十二胺和二丁基萘磺酸钠分别按照5:1.2:1.2、5:1.2:2.4、5:1.2:3、5:1.2:3.6、5:1.2:4.8的质量比组成，所用金属离子活化剂中的金属离子为Fe3+。

[0090]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下，工艺流程见图1：

[0091]步骤(1)同实施例12。

[0092](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，以每吨锂云母矿计，加入金属离子活化剂500g/t，搅拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸钠(用量分别为120g/t、240g/t、300g/t、360g/t和480g/t)，搅拌3min;之后开始充气浮选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮出成为锂精矿，浮选槽中的未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，锂精矿取样化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表5。

[0093]表5实施例23、27-31中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0094]

[0095]由表5得知，以Fe3+作为金属离子活化剂，阴-阳离子组合捕收剂中二丁基萘磺酸钠的用量为120～480g/t时，锂精矿获得了较高的Li2O品位，但阴离子捕收剂用量过高或过低均会导致精矿Li2O回收率的下降。

[0096]实施例32-35

[0097]与实施例12采用同一批锂云母矿石。

[0098]浮选组合药剂由金属离子活化剂、十二胺和二丁基萘磺酸钠分别按照5:0.6:1.8、5:0.9:1.8、5:1.5:1.8、5:1.8:1.8的质量比组成，所用金属离子活化剂中的金属离子为Fe3+。

[0099]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下，工艺流程见图1：

[0100](1)此步骤与实施例3的步骤(1)相同。

[0101]步骤(1)同实施例12。

[0102](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，以每吨锂云母矿计，加入金属离子活化剂500g/t，搅拌3min;然后加入十二胺(用量分别为60g/t、90g/t、150g/t和180g/t)和二丁基萘磺酸钠180g/t，搅拌3min;之后开始充气浮选，刮泡时间为6min，锂云母随泡沫被刮出成为锂精矿，浮选槽中的未浮产品则为尾矿，锂精矿和尾矿经过滤、烘干、称重后，锂精矿取样化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表6。

[0103]表6实施例23、32-35中的浮选组合药剂对锂精矿浮选指标的影响

[0104]

[0105]

[0106]由表6可知，以Fe3+作为金属离子活化剂，阴-阳离子组合捕收剂中十二胺的用量为60～180g/t时，锂精矿获得较高的Li2O回收率，但阳离子捕收剂过量会导致精矿中Li2O品位大幅下降。

[0107]实施例36

[0108]与实施例12采用同一批锂云母矿石。

[0109]浮选组合药剂由金属离子活化剂、十二胺和二丁基萘磺酸钠按照5:1.2:1.8的质量比组成，所用金属离子活化剂中的金属离子为Fe3+。

[0110]浮选组合药剂在锂云母浮选中应用的步骤如下，工艺流程见图2：

[0111](1)将锂云母矿石破碎至1mm以下，取3组破碎所得矿料分别在棒磨机中磨矿90s，磨矿浓度为50%，得到细度为-200目的矿料质量占比为60%的矿浆;加水调浆后，3组物料合并为1组，得到pH值为8.0～8.4、质量浓度为28%的锂云母原矿浆，搅拌1min;然后采用600目的标准筛分别进行筛分脱泥，得到浮选矿浆和细泥。

[0112](2)将步骤(1)得到的脱泥矿浆搅拌2min，以每吨锂云母矿计，加入金属离子活化剂500g/t，搅拌3min;然后加入十二胺120g/t和二丁基萘磺酸钠180g/t，搅拌3min;之后开始充气进行粗选，刮泡时间为6min，得到粗选精矿和粗选尾矿。

[0113](3)将步骤(2)得到的粗选精矿搅拌2min后，开始充气进行精选，精选阶段不加任何药剂，刮泡时间为6min，得到锂云母精矿和精选尾矿。

[0114](4)将步骤(2)得到的粗选尾矿搅拌2min，以每吨锂云母矿计，加入金属离子活化剂250g/t，搅拌3min;然后添加十二胺60g/t和二丁基萘磺酸钠90g/t，搅拌3min;之后开始充气进行扫选，刮泡时间为6min，得到扫选精矿和浮选尾矿。

[0115](5)步骤(3)中的精选尾矿和步骤(4)中的扫选精矿合并成中矿，锂云母精矿和中矿经过滤、烘干、称重后，云母精矿和中矿取样化验Li2O品位，并计算精矿产率和Li2O回收率，结果见表7。

[0116]表7实施例36中锂云母活化浮选工艺的分选指标

[0117]

浮选产品产率(%)Li2O品位(%)Li2O回收率(%)细泥15.850.097.71锂云母精矿5.932.6885.85中矿5.130.1332.34浮选尾矿73.100.0072.78原矿100.00.185100.0

[0118]由表7可知，在自然pH条件下，经“一粗一精一扫”的锂云母活化浮选工艺，锂云母精矿中Li2O品位高，尾矿中Li损失率小，能够实现锂云母资源的绿色高效回收。

[0119]对比例1

[0120]与实施例1的区别仅在于，仅采用阳离子捕收剂十二胺作为捕收剂，不添加长链烃基阴离子捕收剂。

[0121]对比例1中各产品的浮选指标见表8。

[0122]表8对比例1中浮选锂云母的分选指标