硫磷混酸分解白钨矿得到磷钨酸溶液,用冷却结晶法来制备磷钨酸晶体,以进一步制取APT。磷钨杂多酸的溶解度随温度和溶液组成发生大幅变化,低温时磷钨酸在溶液中的溶解度大幅降低,形成磷钨酸晶体结晶析出。基于这一性质,可将磷钨酸从溶液中分离。通常将浸出液从90℃冷却降温到50℃,磷钨酸的结晶率可达80%~90%,结晶母液补酸后返回常压混酸分解工序。
萃取回收钼
混酸体系中的钼主要以钼酰阳离子形态存在,而钨以杂多酸阴离子形态存在,二者的性质差异显著。基于混酸体系中钨、钼性质的差异,采用溶剂萃取法将溶液中的钼转移到有机相中,经反萃后可用于钼产品的制备,实现了钼的资源回收。通常,工业上采用P204进行钼酰阳离子的萃取,三级萃取后可将95%以上的钼进行回收。采用溶剂萃取钼的操作比较简单,消除了传统除钼工艺产生除钼渣的问题。工业生产APT的三种主流工艺的经济技术指标见表6-1。
仲钨酸铵(APT)是非常重要的钨冶炼中间产品,是用于生产氧化钨、钨粉、钨材以及硬质合金的基础原料。目前,全国生产仲钨酸铵的企业有三四十家之多,主要生产厂家及产能见表6-2。