羰基法生产镍的工艺原理是什么?
答:CO能与镍反应生成气态Ni(CO)4:
Ni(S)+4CO= Ni(CO)4(g) (6-7)
这个反应为可逆反应,对镍的选择性高,对铜和铂族元素不起作用,铁和钴的羰化化厕庙附备机素的保为是射基镍分离从而获得纯羰基镍。
羰化反应时各元素的行为是什么?
答:(1)金属镍。极易与CO发生羰化反应,羰化率为95%以上。
(2)硫化镍。在羰化过程中,可与金属铜反应:
Ni₃S₂+4Cu= 2Cu₂S+3Ni (6-8)
(3)铁。铁的羰化率随压力升高而增加,在20MPa下的羰化率为80%,Fes几乎不发生反应。
(4)钴。在高压条件下,少量金属钴发生反应:
Co + 8C0=Co₂(CO)₈ (6-9)
Co + 12CO=Co₄(CO)12 (6-10)
(5)铜和铂族元素。不发生羰化反应。
(6)硫。硫在羰化中起积极作用,一是在物料表面传递CO,起活化作用;二是使铜、钴等金属生成硫化物免受羰化损失。
羰基法生产镍的工艺流程是什么?
答:羰基镍的生产工艺包括原料熔化、粒化、合成、精馏和分解等主要工序。羰基镍的生产方法有常压、中压和高压合成。辅助工序包括CO的生产、解毒和废料的回收处理。我国目前采用高压合成羰基镍的工艺流程,如图6-3所示。
答:高压氨浸法主要处理镍黄铁矿,生产流程包括加压氨浸、浸出液蒸氨与除铜、氧化水解和加压氢还原制取镍粉和镍粉压块等。
(1)加压氨浸过程。在升高氧压和温度条件下,精矿中的硫化物与溶液中的氨反应,使镍、钴、铜生成可溶性的氨络合物,硫则氧化成可溶性的硫酸根离子,铁转化为不溶的三氧化二铁:
NiS+ 2O₂+6NH₃=Ni(NH₃)6SO₄ (6-11)
4FeS+9O₂+8NH₃+4H₂O=2Fe2O3+8NH⁴+4SO4²- (6-12)
(2)蒸氨和除铜。升温蒸出部分氨后,铜呈CuS沉淀:
Cu²++S2O2-3+H2O=CuS+2H++SO2-4 (6-13)
操作在密闭蒸馏罐中进行,用蒸汽直接加热,操作温度393K。蒸氨后通入H₂S可将铜降到0.002g/L。
(3)氧化水解。使除铜溶液中未反应的S₂O³2-氧化,以免影响还原镍粉的质量:
(NH₄)₂S₂O₃+2O₂+H₂O+2NH₃=2(NH₄)₂SO₄ (6-14)
NH₄SO₃·NH₂+H₂O=2(NH₄)₂SO₄ (6-15)
操作在高压釜中进行,总压力为4.9MPa,温度为493K。反应后,S₂O32-的浓度降到0.005g/L。
(4)加压氢还原。在高压釜内,用氢作还原剂从溶液中还原镍:
Ni²++H2=Ni+2H+ (6-16)
维持压力2.45~3.14MPa,温度473K,得到含镍99.9%的镍粉。母液经硫化氢沉钴后回收硫酸铵作原料,钴渣为提钴原料。
硫化镍精矿的硫酸化焙烧—浸出法生产流程是什么?
答:硫酸化焙烧一浸出法主要处理镍磁黄铁矿,生产流程包括沸腾焙烧、焙砂浸出、铁置换。
(1)沸腾焙烧。在37.2m²沸腾炉内进行,控制温度935K,使铜、镍、钴变成可溶性硫酸盐,铁变成Fe₂O3沉淀。
(2)焙烧浸出及铁置换。在5台浓密机中进行,温度353K,加铁屑置换溶液中的镍、铜、钴,得到镍精矿。