多金属氧酸盐(POMs)是一类由金属-氧构建单元组成的无机簇合物,因其在催化、电子器件、医药等领域的广泛应用而备受关注。其中,巨型POMs由数百个金属中心组成,展现出与复杂生物系统相媲美的结构多样性和多功能性。然而,巨型POMs的可控合成面临巨大挑战,关键在于如何引入新的构建单元(BBs)并以可控的连接方式与其他构建单元有序结合。
钼蓝是巨型轮状POM簇合物的典型代表,通常由{Mo8}、{Mo2}和{Mo1}等构建单元组成。尽管研究人员已经成功合成了从十聚体{Mo132}到十六聚体{Mo176}的系列
钼蓝簇合物,但八聚体的合成一直未能实现,其难点在于如何精确调控结构形变和内部应力,确保各构建单元在组装过程中有序排列形成稳定的环状结构。
近日,东华大学宣为民教授联合格拉斯哥大学Leroy Cronin教授团队成功报道了两种新型巨型钼蓝轮状簇合物{Mo85}和{Mo172},填补了高核钼氧簇家族中八聚体结构长期缺失的空白。研究团队通过引入新型构建单元{Mo1}、{Mo2}和弯曲{Mo6}五边形构建单元(BBs),实现了轮状结构的进一步收缩和扭曲,突破了巨型钼蓝簇合物的结构限制。
{Mo85}呈现出半封闭的椭圆形结构,由8组{Mo8}构建单元构成。而二聚体{Mo172}由两个{Mo86}簇构成,整体呈现出上下堆叠的十字架构型。研究团队利用电喷雾行波离子淌度质谱等技术验证了团簇在溶液中结构的稳定性,并证明了簇合物在液态和固态优异的光热转换性能。
该研究不仅丰富了高核金属氧簇的结构多样性,拓展了高核簇合物的功能应用,还为基于新型构建单元合成高核簇合物提供了新的思路。这一成果为未来开发更高效的合成策略调控巨型POMs的自组装提供了重要的理论和实验基础。
东华大学宣为民教授联合格拉斯哥大学Leroy Cronin教授团队成功合成了两种新型巨型钼蓝轮状簇合物{Mo85}和{Mo172},填补了高核钼氧簇家族中八聚体结构的空白。该研究通过引入新型构建单元,实现了轮状结构的收缩和扭曲,突破了巨型钼蓝簇合物的结构限制。这一成果不仅丰富了高核金属氧簇的结构多样性,还为新型高核金属氧簇的设计合成及功能开发提供了新的思路。