从工业酸泥中提取硒碲
在有色金属冶炼二氧化硫烟气生产硫酸、化工厂生产硫酸及纸浆生产过程中,从烟气中收集到的尘泥或经淋洗得到的泥渣统称为酸泥,是回收硒的重要原料(约占10%)。铜铅冶炼烟气制酸过程产出大量的酸泥,硒含量介于0.5%~25%之间;化工厂利用硫铁矿或硫黄生产硫酸产生的酸泥中硒含量介于3%~52%之间;亚硫酸盐纸浆生产中所产出的酸泥,硒含量介于6%~21%之间。
采用氯化法提取酸泥中的硒、碲。将酸泥和碱土金属氯化物(如氯化钙)加入盐酸溶液中,通入氯气,酸泥中的硒、碲和砷等形成氯化物进入溶液。过滤后在滤液中加入氧化钙,调整酸度,使砷以砷酸钙沉淀脱除。继续加入氧化钙,调整pH≤3.8,溶液中的碲形成氧化碲析出。沉碲后液通入二氧化硫,将硒还原为单质硒。原则工艺流程如图16-2所示。
该工艺实质在于使硒、碲转化为氯化物后,用水溶解得到亚碲(硒)酸溶液,然后从溶液中分别提取硒、碲及金、银。氯化法对含碲物料适应性强,但氯气的毒性和腐蚀性需重点关注。
从含硒废料中提取硒
随着科技进步,硒在电子、化工、冶金等行业的应用日益广泛,同时也产生了各种含硒废料(包括含硒废水)。静电复印用硒鼓、光伏电池薄膜(如铜锯)硒薄膜)和小型低压硒整理器等在损坏或报废后,成为回收硒的原料。在锰电解过程中要加入0.9~2.5kg/t-SeO,其中17%进入锰渣、22.3%进入阳极泥;在纳硒制备、铝电解着色、硒鼓感光元件生产和旧鼓脱膜复镀过程中都产生了大量的含硒废水,硒主要以SeO存在,也是回收硒的资源。
废复印机硒鼓中硒的回收可采用氧化焙烧法。硒-碲合金物料(Se 97%+T。3%)在500℃下通氧气氧化3h,硒转化为二氧化硒挥发并在220~240℃冷凝用去离子水收集即获得亚硒酸溶液。亚硒酸溶液经净化、还原,可生产纯度99.99%的金属硒,硒直收率98%以上。
从富硒石煤中提取硒
湖北恩施盛产富硒石煤,享有“世界硒都”之美誉,据地质勘探结果,恩施市硒矿储量5×10°t,含硒品位230~6300g/t,探明硒矿主要矿床长10km、宽4km、厚30m,呈板块状结构,硒平均含量为3637.5g/t。田欢等采用高钙基吸附剂(置于烟道中)吸附煤燃烧后的烟气硒,用亚硫酸钠还原,将含硒吸附剂中的硒化合物还原为硒单质,硒回收率72.94%。目前,恩施硒矿资源的开发停留在生产富硒农产品方面,其作为矿产资源开发还处于研究阶段。