锗煤工业提锗方法是燃烧法。早期采用过量空气的氧化燃烧制度,使锗生成不挥发的GeO和硅锗酸盐保留在煤渣中,煤的灰分约在20%,锗在煤渣中可以富集约5倍。
我国发明的锗煤弱还原燃烧一步法挥发储技术,适用于含储0.02%以上的褐退处理.在900~1200℃下,控制炉气成分为CO210%~15%、CO约5%,O22%-5%的弱还原气氛,使锗以GeO挥发进入烟尘;通过控制烟尘产率和高温沉净含量少的粗颗粒尘的措施,获得富集品位高的含储烟尘。得到的富储烟灰、布专用尘可直接进入氯化蒸馏提取储。
锗煤一步法还原挥发回收锗的燃烧设备有两种:一是链条炉,二是旋涡炉。链条炉属固定床燃烧,原煤不需破碎磨粉,过程简单,燃烧过程烟尘率低,得到锗尘品位高;旋涡炉属悬浮强化燃烧设备,锗煤经干燥并磨成细粉,喷入炉内总,锗挥发进入烟尘,煤灰大部成熔融渣落入炉底聚集排出。旋涡炉处理量大、效率高,但烟尘产率大,烟尘含锗品位低。
低品位锗煤产出的锗烟灰因品位低直接氯化蒸馏提锗不经济,通常需要二次还原挥发富集。由于锗烟灰中的锗均经过了高温过程并部分形成了硅锗氧化物固游体,其还原挥发特性远比锗煤的锗要差,要使锗挥发必须将这些锗硅氧化物固溶体解离。
目前储品位在0.02%以下的低品位锗煤仍不能经济利用,因获得的烟尘储品位小于1%,难以达到氯化蒸馏最低的品位要求。对低品位锗烟灰的二次还原挥发富集的研究势在必行,这不仅对我国低品位锗煤开发利用有重要意义,而且对现在的储煤提锗工艺也有应用价值。
生物冶金是锗煤提锗新方法,尚处研究初步阶段,但为原煤堆浸或原地浸出提取煤层中的锗展现出应用前景,这对减少或避免煤层的开采,特别是减少低质煤的开采以保护生态环境、发展锗煤绿色提锗的技术有重要意义。