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说明书摘要本发明属于新型纳米复合材料、免疫分析和生物传感技术领域，本发明涉及一种基于铂钯功能化二硫化钼的无酶电化学免疫传感器的制备方法及应用，基于负载铂钯纳米立方的二硫化钼复合材料构建的无酶电化学免疫传感器，用于定量检测乳腺癌肿瘤标志物含量，具有特异性强，灵敏度高，检测限低的优点，对乳腺癌的早期诊断具有重要的科学意义和应用价值。
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本发明提供一种同型半胱氨酸和维生素B12的检测方法、检测试纸条及其应用，属于分析化学和临床检测技术领域。所述检测方法包括采用竞争法，以固相免疫层析形式进行测定。所述基于量子点的免疫层析试纸条包括底板，所述底板上依次设置有样品垫、结合垫、检测垫和吸水垫，相邻各垫在连接处交叠连接。所述检测垫以硝酸纤维素膜为基垫，硝酸纤维素膜上依次设置检测线1、检测线2和质控线。本发明通过对同型半胱氨酸和维生素B12的解离和检测过程进行优化，从而实现对上述物质的快速、灵敏和特异性检测。
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本发明公开了一种应用非线性化学指纹图谱鉴别烟叶或烟丝类型的方法。该方法利用非线性化学指纹图谱智能分析仪测定各种类型烟叶或烟丝标准样品在振荡体系中电位随时间的变化值，获得各类型烟叶或烟丝标准样品的非线性化学指纹图谱；采用同样的方法获得待测烟叶或烟丝样品的非线性化学指纹图谱；通过计算待测烟叶或烟丝样品与各类型烟叶或烟丝标准样品之间的图谱系统相似度，实现对待测烟叶或烟丝样品类型的定性鉴别。本发明具有以下优点：(1)样品制备简单，不必进行分离提纯等预处理；(2)检验过程快速、简便、有效；(3)图谱信息具备整体性、指纹性和稳定性等特点。
本发明涉及一种基于介孔花状氧化锡复合材料的光电化学N端前脑钠肽传感器的制备方法及应用，属于光电化学传感器领域。通过水热法合成的新颖的花状SnO2，其介孔结构使其具备更好的存储空间，更大的比表面积和较高的表面活性有利于尺寸较小的纳米粒子在其表面生长，用氮掺杂的碳量子点NCQDs来敏化SnO2，增强其可见光吸收，再原位生长Bi2S3纳米粒子，得到光电活性显著提高的介孔花状氧化锡复合材料SnO2/NCQDs/Bi2S3，通过层层自组装方法，将N端前脑钠肽抗体、牛血清白蛋白和N端前脑钠肽抗原组装到SnO2/NCQDs/Bi2S3复合材料上，利用SnO2/NCQDs/Bi2S3优异的光电活性以及N端前脑钠肽抗原抗体之间的特异性结合，实现对N端前脑钠肽的超灵敏检测，这对N端前脑钠肽的分析检测具有重要的意义。
本发明公开了一种Ag2S/ZnIn2S4异质结有机光电化学晶体管传感器及其制备方法和应用，传感器为基于Ag2S/ZnIn2S4I型异质结的薄膜，检测系统包括负载传感器的栅电极、电解液和包含源极、漏极、沟道的晶体管。本发明制备方法工艺简单、易于控制、成本低廉，具有检测性能好、检测效率高、输入信号放大等优点，可根据半导体产生光电流掺杂晶体管沟道薄膜实现光电信号变化来检测小鼠IgG，实现了对“三明治免疫法”的通用检测，为抗原检测提供了一种新颖的快速高效分析方法，并在此领域将有很好的应用前景。
本发明属于免疫分析和生物传感检测技术领域，具体涉及一种集光阳极和光阴极为一体的抗干扰阳极光电化学免疫传感器制备方法及应用。本发明利用CdS/ITO作为工作电极，利用CuInS2/ITO作为对电极，并在对电极修饰肿瘤标志物捕获抗体，构建的阳极光电化学免疫传感器实现了肿瘤标志物癌胚抗原的检测，具备了抗干扰能力强，灵敏度高，成本低，特异性强、检测限低等优点，对肺癌的早期诊断及病情监测具有重要的科学意义和应用价值。
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本发明属于新型纳米复合材料、免疫分析和生物传感技术领域，提供了一种基于PdCuPt的电化学免疫传感器的制备方法。本发明以具有独特双十二面体结构的超小型PdCuPt纳米立方和Fe‑N‑rGO纳米片组装形成的PdCuPt@Fe‑N‑rGO作为电化学信号放大平台，实现了对乙型肝炎病毒表面抗原HBs‑Ag的定量检测，具有特异性强，灵敏度高，检测限低等优点，对乙型肝炎的检测具有重要的科学意义和应用价值。
本发明属于新型纳米复合材料、免疫分析和生物传感技术领域，提供了一种基于PEDOT@PSS‑Pd的电化学免疫传感器的制备方法。本发明以PEDOT@PSS片和Pd纳米颗粒组装形成的PEDOT@PSS‑Pd作为电化学信号放大平台，实现了对癌胚抗原CEA的定量检测，具有特异性强，灵敏度高，检测限低等优点，对癌胚抗原CEA的检测具有重要的科学意义和应用价值。
本发明涉及一种基于PS@Au双重抑制ZnCdS的光电化学凝血酶适配体传感器的制备方法及应用，属于光电化学传感器领域。利用简单的水热法合成锌、镉共掺杂硫化物ZnCdS纳米晶，其粗糙的表面和较大的比表面积，大大增加了ZnCdS的负载能力，增强其可见光吸收能力。以ZnCdS作为基底材料，以PS@Au作为二抗标记物，PS@Au具有良好的绝缘性，阻碍了光生电子的转移，而且PS@Au与ZnCdS间对可见光的吸收竞争也会有效地降低光电流信号，这双重抑制作用有效地提高了传感器的灵敏度，降低了传感器的检测限。再结合适配体优异的选择性，实现了对凝血酶适配体的高灵敏检测，这对凝血酶的分析检测具有重要的意义。
本发明属于新型纳米复合材料、免疫分析和生物传感技术领域，提供了一种基于树枝状铂铜合金纳米颗粒的电化学免疫传感器的制备方法。本发明以具有高导电性的Au/Co‑BDC/MoS2为基底材料，以树枝状铂铜合金纳米颗粒（DPCN）和具有大的比表面积的MoS2纳米片组装形成的DPCN/MoS2作为电化学信号放大平台，实现了对心肌肌钙蛋白I（CTnI）抗原的定量检测，具有特异性强，灵敏度高，检测限低等优点，对急性心肌梗塞（AMI）的检测具有重要的科学意义和应用价值。
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本发明涉及一种基于分子印迹的电化学传感器、其制备方法和用途。所述基于分子印迹的电化学传感器包含工作电极、参比电极和对电极，其中，所述工作电极的基底电极为金电极，其表面修饰磺酸化石墨烯，晾干后在含有邻苯二胺和多巴胺的酸性缓冲溶液中聚合直至邻苯二胺的氧化峰电流下降为零，然后在硫酸介质中洗脱多巴胺，所述参比电极和对电极分别为饱和甘汞电极和铂丝电极。在最佳条件下，通过合适的洗脱方法制备出具有分子识别性能的分子印迹传感器，进而实现了多巴胺的快速分析检测。本发明基于分子印迹的电化学传感器对印迹分子具有快速响应、选择性好、灵敏度高等优点，达到了分子识别的目的，实现了抗坏血酸在较高浓度存在时对多巴胺的检测。
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本发明提供了一种可用于检测生物活性巯基物的电化学探针及其合成方法。本发明首次将四硫富瓦烯集团(TTF)与具有巯基反应活性的集团融合在一起，提出一种新的电化学探针，其名称为：2-[4,5-双(丙基硫烷基)-1,3-二硫杂环戊烯基-2-亚基][1,3]二硫杂环戊烯并[4,5-f]-2,1,3-苯并硒二唑。该探针的特点是：在其分子结构中同时含有灵敏的巯基反应活性集团及TTF集团，不但具有灵敏的电化学信号，而且还能够与巯基物发生特异性反应。因此，利用该探针，能够实现对巯基物的高灵敏、高选择性检测。它为电分析化学在生物学及临床医学、癌症的早期诊断、治疗等生命科学的进一步应用提供了新的途径和手段。
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本发明公开了一种树枝状荧光化学传感器的制备方法及用于样品中Fe3+的检测方法。主要技术特征是:首先由氨基乙醛二甲基缩醛,丙烯酸甲酯,乙二胺在甲醇介质中,氩气保护,在55～65℃的温度下反应24～30h,得树枝状化合物,再以4-羟基苯甲醛为交联剂使树枝状化合物与罗丹明B酰肼在甲醇介质中,氩气保护下,室温、避光反应48～58h,过滤洗涤,得树枝状荧光化学传感器。在pH值6.8～7.5的Tris-HCl缓冲溶液中,在乙醇+水的介质中,利用荧光光度计测定各种样品中Fe3+含量。其线性范围是0～10.0μg·mL-1,检出限为0.026μg·mL-1,其灵敏性和选择性在分析化学中具有重要价值。
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一种电锅炉炉水化学处理方法，包括以下步骤；分别称取磷酸三钠和磷酸氢二钠加入计量箱内，并加入除盐水，配制成电锅炉炉水所加的药剂溶液，电锅炉启动时启动加药泵进行药剂添加；通过集中取样架对电锅炉炉水进行取样，设定水样温度，采用pH计和电导率仪分别对炉水的pH值、电导率进行检测，采用原子吸收仪对炉水含铁量进行检测；电锅炉运行期间每天进行一次取样分析，测定炉水pH值和电导率，保证了pH值满足要求的同时，电锅炉炉水电导率保持较高水平。本发明具有满足设计化学处理要求、保障电锅炉安全经济稳定运行的特点。
本发明具体涉及一种硫化铜锚定的卟啉基多孔有机聚合物及双信号电化学生物传感器。粘蛋白1(MUC1)是本领域熟知的肿瘤标志物，然而生物样本中MUCI的含量较低，因此，建立一种高灵敏度的检测方法具有重要意义。本发明提供了一种MUC1的高灵敏生物检测方法，通过将Cu7S4和AuNPs锚定在基于卟啉基多孔有机聚合物上，通过Cu7S4和AuNPs锚定的卟啉基多孔有机聚合物和催化发夹组装(CHA)，构建了超灵敏检测粘蛋白1的双信号电化学生物分析。上述生物传感器对MUC1的检测具有较高的灵敏度和选择性，在血清样品中能够保持良好的性能，在生物医学领域有着广阔的应用前景。
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本发明属于分析技术方法领域，涉及一种光谱型、近红外电化学发光(～915nm)免疫传感器的制备，主要包括(1)以蛋氨酸作为稳定剂，制备能够产生近红外电化学发光的水溶性Au‑Ag双金属纳米团簇，(2)金银双金属纳米团簇标记二抗(Au‑Ag|Ab2)的制备，(3)基于夹心免疫原理，以金银双金属纳米金银团簇为标记物的光谱型近红外电化学发光传感器的制备和(4)工作曲线的绘制。所制备光谱型电化学发光免疫传感器的检测灵敏度高，其他抗原蛋白不对该发明的目标抗原传感检测产生干扰。
本发明属于免疫分析、生物传感技术领域，提供了一种基于AuNPs@rGO@PS NSs的电化学传感器的制备方法及应用。本发明使用Au‑Ag/rGO@PDA作为基底材料，其优良的导电性、大的比表面积和高催化活性可以有效减小背景信号；同时利用AuNPs@rGO@PS NSs与检测抗体孵化作为信号标记以进一步增强电化学传感器的催化性能、放大信号，实现了对载脂蛋白E4的定量检测，具有检测限低，灵敏度高，重复性、选择性和稳定性好等优势，对载脂蛋白E4的检测具有重要的科学意义和应用价值。
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一种高温环境下牺牲阳极电化学性能的实验方法和装置，包括步骤：称取牺牲阳极试样原重量；采用多个参比电极测量设置在烧杯实验介质内的牺牲阳极试样不同位置的开路电位；调节回路电流，测量牺牲阳极试样不同位置的工作电位；清理牺牲阳极试样晶间腐蚀及半脱落晶粒；称取阳极试样重量，计算牺牲阳极的实际电容量。本发明的优点是：采用了瞬时电位记录仪，提高了实验过程的自动化；采用多个参比电极测试阳极电位，可以分析阳极表面溶解状况，同时避免高温、阳极表面状况、人工检测及IR降造成的实验误差；通过清理牺牲阳极试样晶间腐蚀及半脱落晶粒，提高了牺牲阳极高温电容量测量的准确性；该高温电化学实验的装置可实现长期稳定的实验条件，保证检测结果的准确性。
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本发明提供一种光电化学生物传感器及其制备方法和应用，属于检测分析技术领域。所述光电化学生物传感器包括：电极，所述电极包括电极衬底和包覆在电极衬底上的共价有机聚合物膜；所述共价有机聚合物膜修饰有钯纳米颗粒和适配体；共价有机聚合物膜由2,6‑二羟基萘‑1,5‑二甲醛和三(4‑氨基苯基)胺发生聚合反应制备得到。本发明通过原位合成共价有机聚合物薄膜成功构建阴极光电化学细胞传感器，其通过改变适配体种类，可用于对癌细胞等各种细胞的检测，灵敏度高、特异性强，因此具有良好的实际应用之价值。
本发明涉及一种以花状三氧化钨复合材料为基础的光电化学降钙素原生物传感器的制备方法，属于光电化学传感器领域。利用水热合成的方法，合成了独特的花状三氧化钨WO3，多孔结构赋予其较大比表面积，用氮掺杂碳量子点NCQDs敏化，增强了WO3的光电化学活性，随后，利用Sb3+和S2‑的反应原位生长硫化锑Sb2S3作为信号放大材料，制备出光电信号显著增强且稳定的花状三氧化钨复合材料WO3/NCQDs/Sb2S3，通过层层自组装方法和抗原抗体之间的特异性结合来构建操作简单的光电化学降钙素原生物传感器，实现对降钙素原的超灵敏检测，这对降钙素原的分析检测具有重要的意义。
本发明属于免疫分析和生物传感技术领域，提供了一种基于PdCu@GO的夹心型电化学免疫传感器的制备方法。采用电沉积金为基底，PdCu@GO作为乙型肝炎病毒检测抗体标记物构建电化学免疫传感器，实现了对乙型肝炎病毒的定量检测，具有特异性强，灵敏度高，检测限低等优点，对乙型肝炎的检测具有重要的科学意义和应用价值。
本发明属于免疫分析和生物传感技术领域，提供了一种PdCu纳米线功能化多孔石墨烯的电化学免疫传感器的制备方法，PdCu纳米线功能化多孔石墨烯作为电化学信号发放大平台来构建无标记型电化学免疫传感器，实现了对乙肝e抗原的定量检测，具有特异性强，灵敏度高，检测限低等优点，对乙型肝炎的检测具有重要的科学意义和应用价值。
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本发明公开了一种检测橡胶中硬脂酸含量的关联模型，采集含有已知含量的硬脂酸的橡胶的近红外光谱；对近红外光谱进行预处理；采用化学计量学方法建立硬脂酸含量与近红外光谱吸光度之间的关联模型。本发明还公开了一种检测橡胶中硬脂酸含量的方法，采集待测橡胶样品的近红外光谱，调用所述关联模型，将采集到的待测橡胶样品的近红外光谱代入关联模型，算出待测橡胶样品中硬脂酸的含量。该关联模型具有相关性高、稳定性好、可转移的优点；该检测方法，可准确定量，不会损坏和污染样品，也不会对环境造成危害，是一种方便、快捷、无损的绿色分析技术；该模型适用于不同类型的橡胶。
本发明涉及一种基于胶囊型DNA四面体的电致化学发光传感器的制备方法。本发明采用分子内发光的Mn‑CIS/Mn‑ZnS@TPrA包覆在DNA四面体内，设计了无标记型的电致化学发光传感器，实现环境污染物汞离子灵敏检测。值得注意的是，将量子点包覆在DNA四面体内，减少了量子点团聚引起的猝灭效应，同时将Mn‑CIS/Mn‑ZnS@TPrA包覆在DNA四面体内固定在电极表面，减少了亲水性引起的材料快速溶解，同时增加了材料的生物相容性。作为分子内发光机理的Mn‑CIS/Mn‑ZnS@TPrA可以提高电子传递效率，降低能量消耗。利用识别和检测过程分离的设计，减少了生物分子对信号的影响。借助轨迹链、迁移链、剪切酶和Hg2+在96微孔板中的识别和剪切作用，最后只有短链修饰在电极表面，降低了阻抗值，实现了对Hg2+的定量灵敏分析检测。检测限为0.19 pmol/L。
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本发明属于免疫分析和生物传感检测技术领域，具体涉及一种基于Hemin‑rGO的电化学免疫传感器的制备方法及应用。本发明利用负载银纳米粒子的微孔碳球间隔的Hemin‑rGO多孔复合材料作为检测抗体标记物，构建的夹心型电化学免疫传感器实现了肿瘤标志物癌胚抗原的检测，具备灵敏度高，特异性强，成本低、检测限低等优点，对肺癌的早期诊断及病情监测具有重要的科学意义和应用价值。
本发明涉及一种基于尖晶石型锌铁氧体的竞争型光电化学免疫传感器的制备方法及应用，属于新型功能材料与生物传感检测技术领域；本发明以尖晶石型锌铁氧体为基底材料吸收可见光而获得光电流；基底的三种组分能带匹配良好，大大提高光电转换效率，从而获得大的输出信号；将固定量的示踪剂与不同浓度水平的分析物同时与抗体孵育，示踪剂的结合量是标记和未标记抗原的总浓度的函数，与抗体结合的示踪剂越少，标记的阻碍作用越小，从而使测量信号上升；该传感器可检测信号与样品中分析物浓度成正比，且对目标物表现出了高灵敏度，宽检测范围以及低检出限，能够实现人体血清中PCT的快速灵敏测定，对临床上患者感染类型的判断有着较大的应用价值。
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本发明公开了一种基于集成阀岛装置的水体营养盐原位检测仪与检测方法，它包括集成阀岛、蠕动泵、加热器、光学流通池、LED灯、光电采集模块、计算机处理模块，本发明还提供了利用所述海水营养盐原位检测仪进行在线检测海水营养盐的方法，本发明所述营养盐自动检测仪基于集成阀岛装置，在阀岛装置上完成选择性进样、混合，集成度高、体积小，适合在线分析；可以在单蠕动泵驱动下完成多种营养盐的测定，能耗低，方便地应用于原位传感器；本发明通过三通阀和平行加热反应盘管，减小外界环境条件对测定结果的影响，增加反应温度、化学显色时间，从而增加反应进程，增大分析的灵敏度。
本发明公开了一种基于原位还原的银纳米簇富集在含有胞嘧啶(C)的环型DNA序列作为信号探针以及采用双重放大策略的电化学发光生物传感器检测目标凝血酶。本发明技术方案是设计识别发夹DNA且具有催化作用的DNA剪切酶，当有目标凝血酶时，打开发夹DNA，在Zn2+作用下对底物DNA进行剪切。再通过杂交链式反应(HCR)聚合大量的含有胞嘧啶(C)的DNA序列，通过NaBH4在电极表面原位还原AgNO3，形成大量的银纳米簇，构建具有双重放大作用的电化学发光生物传感器。将传感器进行发光检测，发光信号与待测样品的浓度成线性关系。本发明将Ag纳米簇信号探针与DNA双重放大技术相结合，快速、高灵敏检测凝血酶，在早期临床分析检测中具有巨大的应用潜力。
本发明涉及一种基于金功能化钛掺杂溴氧铋微球的电化学发光传感器的制备方法及应用，属于电化学分析和生物传感器领域。本发明制备的钛掺杂溴氧铋微球具有大的比表面积和稳定的电化学发光信号。用金纳米粒子功能化后，其导电性提高，电化学发光信号进一步增强。本发明将金功能化钛掺杂溴氧铋作为发光材料和基底，制备了一种无标记型电化学发光传感器，用于N‑端脑钠肽前体的灵敏检测，其线性范围为1 pg·mL‑1‑50 ng·mL‑1，检测限为0.33 pg·mL‑1。
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一种快速检测果汁纯度的电子舌系统及检测方法，系统包括传感器阵列、信号调理电路、模数/数模转换器和控制模块；所述传感器阵列设置在待测果汁中并依次经过信号调理电路和模数/数模转换器后与控制模块相连。检测方法为：通过将产生激励信号经过信号调理电路加载到传感器阵列上，驱动果汁发生电化学反应，同时工作电极阵列上产生响应电流信号，该响应电流信号通过信号调理电路对其进行处理后再进行模数转换，随后发送给控制模块，控制模块中的电子舌系统软件对传递过来的信号进行特征提取、主成分分析、生成主成分分析图，即可区分不同纯度的果汁。本发明具有检测速度快、成本低、精度高、功耗低、操作简单、携带方便、易于嵌入其它产品中等优点。
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