铪的热中子俘获截面几乎是锆的500倍，因此，用作核工业的锆要求含给小于0.01%。由于锆给化学性质相似，只能利用其微小的性质差异进行分离。
错给分离的方法有：(1)分步结晶法;(2)离子交换法;(3)溶剂萃取分离法;(4)氯化物选择性还原法;(5)熔盐精馏法。目前工业上应用的方法主要是溶剂萃取法，主要是MIBK体系萃取和TBP体系萃取。
MIBK-NH4CNS体系
MIBK法是目前产业化生产的主要方法。最初使用的萃取剂是二乙醚，但二乙醚在水中的溶解度大、易挥发、易燃，硫氰酸盐在该体系中的分解速率很高，因此不适用于大规模生产。进一步研究发现，甲基异丁基酮萃取锆铅不仅分离效果好，而且硫氰酸盐的分解速率大大降低。国外早期建立的工厂采用的方法就是在硫氰酸铵系统中用甲基异丁酮(MIBK)萃取分离锆给。MIBK 萃取锆给的反应与酸度有关，在低酸度时为HfO2++2SCN+H2O+2MIBK=Hf(OH)2(SCN)2.2MIBK，在高酸度时为Hf4++4SCN+2MBK=Hf(SCN)4·2MIBK。
铪的硫氰酸盐络合能力比锆的大，所以铅优先被萃入有机相，锆留在水相。增加溶液中的SCN~含量，不仅能提高锆、给的分配系数，也可以提高锆、铅的分离系数。一般在水相中加NH4SCN，而有机相则用HSCN来饱和。锆给的分配系数和分离因素见表8-6。
国核宝钛锆业股份公司与西屋电气有限公司合资成立的国核维科锆给有限公司，采用MIBK萃取分离工艺分离锆给。
MIBK-HSCN萃取锆给分离技术以氧氯化锆为原料，溶解后与MIBK、NH4SCN、HCl、H2SO4等混合，生成ZrO(SCN)2.nMIBK以及HfO(SCN)2.nMIBK化合物，由于两者在MIBK有机相和水相中的分配系数不同，给主要富集在MIBK有机相，而锆富集在水相中，从而使锆给分离。过滤除水后，分别利用专用焙烧炉进行高温焙烧，获得氧化锆与氧化锆固体粉末。
A MIBK-HSCN萃取分离工艺流程
MIBK-HSCN体系萃取分离锆给主要通过一系列萃取塔实现，主要组成部分包括锆分离单元、铅萃取单元、给洗涤单元、硫氰酸铵再生单元、硫氰酸回收单元、试剂储存单元，工艺流程如图8-3所示。
(1)锆分离单元：ZrOCl2溶液、盐酸、水、硫酸与铬萃取单元流出的富锆有机相在此单元充分混合分配，有机相中的铅含量不断富集，Zr/Hf由给萃取单元流出时的90%左右可以降低到0.2%，进入给洗涤单元，而含锆水相则进入铅萃取单元。
(2) 铅萃取单元： 锆分离单元流出的含锆水相与 MIBK、NH4SCN 在萃取塔中充分接触，生成ZrO(SCN)2·nMIBK以及HfO(SCN)2·nMIBK化合物，两者在MIBK有机相和水相中的分配系数不同，给主要富集在MIBK有机相，而锆富集在水相中。在该单元通过MIBK萃取，水溶液中的Hf/Zr浓度从2%可以降至0.005%，进入硫氰酸回收单元。
(3)硫氰酸回收单元：由给萃取单元流出的含锆水相中含有较多的SCN-离子，为回收这些SCN-离子，加入HCl溶液，同时与储存单元流入的MIBK反应(【SCN-】+【H+】+n{MIBK}→{HSCN.n MIBK})得到有机相，重新流入铃萃取单元重复利用，而流出的水相即为含Zr产品，析出、过滤、焙烧后即可获得核级氧化锆。
(4) 给洗涤单元：在该单元富给有机相与硫酸反应( HfO(SCN)2.n(MIBK)|+【H2SO4aq】→【HfOSO4】+{HSCN·nMIBK})，使铅进入水相，与含锆水相类似，经过析出、过滤、焙烧等工序即可获得氧化锆。
(5)硫氰酸铵再生单元：铅洗涤单元流出的有机相(主要为HSCN·nMIBK)与NH.OH混合反应(【NH4OH】+HSCN·nMIBK→【NH.SCN】+nMIBK)，得到的NHSCN水相和MIBK有机相分别进入各自的储存单元，循环用于锆给的萃取分离。
(6)NH4SCN及其他试剂储存单元：由NH4SCN再生单元流出的NH4SCN水溶液进入储罐并输送至给萃取单元，用于锆给萃取分离，同时NH4SCN原液也会根据情况不断补充到整个循环体系中，维持NH4SCN的浓度。MIBK有机溶剂等试剂均循环利用。
B 沉淀煅烧工艺流程
萃取后的含锆水相通过蒸汽加热，使其中少量MIBK集中并分离回收。去除MIBK后的溶液通过加入NH4OH调节pH值，发生如下反应：
5ZrOCl2+2(NH4)2SO4+6NH4OH+4H2O→(ZrO(OH)2)5.(H2SO4)2+10NH4Cl
(ZrO(OH)2)5.(H2SO4)析出物浓缩后经过过滤、除水后进入煅烧工序。在煅烧过程中，(ZrO)2(SO4)5.xH2O及少量ZrO(OH)2.nH2O在高温下分解生成ZrO2。
含给水相的处理过程与锆类似，同样需要经过析出、过滤、焙烧等工序获得氧化锆产品。为保证产品质量，避免锆、给相互污染，需采用专用煅烧炉和储存装置，不可交叉使用。
C 产品质量
氧化锆产品为白色固体粉末，性质稳定，便于储存和运输。为保证后续核级海绵锆产品的质量，一般对氧化锆中的Al、Fe、Hf、Si等杂质含量有明确要求。美国材料和实验协会(ASTM)标准中核级ZrO的杂质含量要求见表8-7。
TBP-HNO3+HCI混合酸体系
在硝酸溶液中用磷酸三丁酯(TBP)萃取分离锆合也是工业上采用的工艺。磷酸三丁酯为中性萃取剂，其化学结构式为：[CH3(CH2)3——O]3P=O。萃取时，它通过氧原子与金属原子配位，形成中性萃合物。萃取反应式为：
ZrO²+(HfO2+)+2H++4NO-3+2TBP=Zr(NO3)4 . 2TBP+H2O 锆在有机相和水相中浓度的比例关系，即分配系数为：
增加酸度、硝酸根离子浓度和TBP浓度可提高锆在萃取剂中的分配比。传和铃分配系数之比为：
β=Dzr/DHf
萃取体系为中性。由于锆的离子半径略小于给，锆与NO的结合能力比给大，故锆优于哈被萃入有机相，给留在水相。
我国研究了TBP-HNO+HCl混合酸系统的萃取工艺，原则工艺流程如图8-4 所示。
该工艺直接以ZrCl4为原料，加硝酸配制成锆的HNO3+HCl溶液，省去了原配料的复杂过程，而且分配、分离系数均比纯HNO系统更高。除了有机相中可以得到合格的原子能级锆以外，在萃余液中同时得到原子能级合格的HfO2。TBP 在HNO3+HCl混合酸系统中萃取锆(铪)的反应如下：
Zr4++2NO-3+2Cl-+2TBP=Zr(NO3)2(Cl)2.2TBP
从洗涤段出来的水相进入萃取段与料液合并一起从萃取段出来，萃余液中主要成分是含HfO2/ZrO2+HfO2>98%的给。物料中的杂质大部分都残留在萃余液中。按上述萃取工艺进行串级逆流萃取，可得到无铅ZrO2的产品，质量见表8-8。
国核维科锆给有限公司采用MIBK体系进行锆给分离，广东东方锆业科技股份有限公司采用TBP工艺进行锆给分离。
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